SBA-15分子筛羟基结构性质及其催化活性的理论研究.pdfVIP

第 28卷第 1期 无 机 化 学 学 报 Vol|28No．1 2012年 1月 CHINESEJ0URNALOFINORGANIC CHEMISTRY 88．96 SBA．15分子筛羟基结构性质及其催化活性的理论研究 王中学 王大喜 赵 震 兰 杰 (中国石油大学(北京)理学院，重质油国家重点实验室，北京 102249) 摘要：采用密度泛函方法对 SBA．15分子筛簇模型化合物进行了计算模拟，重点研究了簇模型化合物羟基的几何构型和电子结 构性质 从键级、前线分子轨道 、静 电势和质子化能等方面探讨了表面羟基的酸碱及氧化还原性质。分子筛模型化合物的静电势 图显示 SBA．15分子筛表面孤立羟基 的H原子为分子筛表面的L酸性位 ，而氢键羟基的0原子则为分子筛表面 的B碱性位 。 分子筛 的前线分子轨道研究发现 ．表面羟基是分子筛表面 的氧化还原活性位 。计算得到的羟基 SiO．H键级及形成 的氢键键级分 别在 0．6775-0．7105和 0．0557-0．0926范围．计算羟基 OH的质子化能在J·mol范围。考察分子筛表面的质子化 能显示未参与形成氢键的羟基H质子具有较强的B酸性。 关键词 ：SBA．15；密度泛 函理论 ；酸碱性 ；氧化性 中图分类号：O613．3：0613．72 文献识别码：A 文章编号：1001．4861(2012)01．0088．09 StructureandCatalyticPropertiesoftheSiO-H Groupson SBA-15MolecularSieve：A DensityFunctionalTheoryStudy WANGZhong—Xue WANGDa—Xi ZHAOZhen LANJie (CollegeofScience，UniversityofPetroIeum，Beijing102249，China) Abstract：A DFT studyonthestructuralandcatalyticpropertiesoftheSiO—H groupsonSBA一15molecularsieve wascarried out．The geometryand IR spectra datacalculated are identicalto the experimentaldata．The electrostaticpotentialmapsofthemodelclustersshow thattheH atomsofthesingleO—H groupsonthesu~／ace ofSBA一15aretheLacidsitesandtheO atomsofthehydrogen-bondedO—H groupsaretheBbasicsites．The frontiermolecularorbitalsdemonstratethatthehydroxylgroupsonthesurfaceofSBA一15providetheoxidability． Further，thestrengthoftheB acidonthesurfaceofSBA一15wasdiscussedbymeansofthedeprotonation energy andMayerbondorder． Keywords：SBA--15；densityfunctiontheory；theacid--baseproperty；oxidability 0 引 言 作为二氧化碳的可再生吸附剂 ．每克吸附剂吸附二 氧化碳超过 1000lxmol。Yang等 利用两步法在 SBA一15介孔分子筛具有孔径可调、孑L壁厚和水 SBA．15表面接枝 了磺酸基团．得到了一种环境友 热稳定性高的特点．引起 了催化专家们 的极大兴