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第 27卷 第 l2期 应 用 化 学 Vol_27No．12 2010年 12月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Dec．2010 微波热解法制备 Cu／Cu20纳米材料 郭 琦 缪建军 “耿 琚 朱俊杰 (“生命分析化学教育部重点实验室，南京大学化学化工学院 南京 210093；江苏教育学院化学系 南京) 摘 要 在二乙-醇溶剂体系中利用微波介 电加热分解醋酸铜前体，进一步还原得到Cu：O和 Cu纳米粒子 以及 ClvCu：O核壳结构。采用 x射线衍射 、透射电子显微镜、扫描电子显微镜和紫外吸收光谱测试技术对产 物的形貌 、结构和组成进行了研究，结果表明，得到的Cu／Cu0核壳结构直径为500nnl左右。对比实验研究 J’不同聚合度乙二醇系列溶剂、反应时问以及表面活性剂或配位剂对产物形貌、组成的影响，表明低聚合度乙 二醇和长 的反应时间有利于醋酸铜还原形成铜。 关键词 c ，Cu，O，核壳结构，微波法，热解法 中罔分类号：O614．1 文献标识码：A 文章编号：1000~518(2010)12—1438~6 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．0028l 金属铜 (Cu)和氧化亚铜 (CuO)均具有优 良的物理化学性能，CuO是一种重要的P型金属氧化物 半导体材料，在太阳能转换和催化 中具有非常重要的应用 ¨引。例如，CuO可在光电池 中作为光 电材 料，还可以作为锂电池中负极的优良传导材料，研究表明氧化亚铜在可见光的照射下能催化分解水而得 到H和O。，展示出其在太阳能转换方面潜在的应用前景 。cu具有优良的导电性，是当前电路中应用 最多的金属，也将是未来纳米元器件的关键成份之一 。金属及金属氧化物纳米粒子因其具有大的表 面体积比、高的活性、特殊的电学性能和独特的光学性质而引起了科学界的广泛关注。通过对这些纳米 粒子的尺寸进行控制，可以对其各种性能在一定范围内进行调控 ，从而使其在各类器件的构建中得到更 为，泛的应用。至今为止已经发展 了若干种方法用于合成不同形貌尺寸的cu和Cu，O纳米材料，例如 微波法 J、电化学合成法 j、气相沉积法 J、超声化学法 、溶剂热法u 和液相合成法等 。 微波介电加热已经被广泛地应用于化学领域，包括分子筛制备 ¨ 』、放射性药物的合成_2 、无机 配合物的合成与嵌入反应 。 、十燥条件下的有机反应 ” 、等离子体化学 、分析化学中的样品预处 理 及催化 等。近年来，微波介电加热因其具有特殊效应已引起了材料科学界的极大关注。与传统 方法相比，微波辐射法具有反应速度快、反应条件温和及反应效率高等优点，而且产品具有较高的纯度、 窄的粒径分布和均一的形态 ，并适于推广到大规模 的工业生产中去，因而在纳米材料合成领域中显示了 良好的发展态势和广阔的应用前景。本文在乙二醇类溶剂体系中利用微波介电加热分解醋酸铜前体， 并进一步还原可得到Cu，O和cu纳米粒子及其复合物，反应体系简单，反应时间短，并且通过控制反应 条件可以选择性合成CuO和cu纳米粒子及Cu／Cu：O核壳结构，目前尚没有发现用微波辐射合成Cu／ Cu，O核壳结构的报道。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 水合醋酸铜(Cu(CHCOO) ·H。O)，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，二乙二醇(DEG)，三乙二醇(TEG)，聚 乙二醇 200(PEG一200)，氨水(NH ·H：O)，油酸(C H。O)，乙二胺(C2HN)，以上试剂均为分析纯，无 需进一步提纯直接使用。 2010 5—13收稿 ，2010-O7．12修 回 国家 自然科学基金(No20605011资助项 目 通讯联系人：朱俊杰 ，男，教授 ；E—mai!：jjzhu@nju．edu．cn；研究方向：生物传感器与功能纳米材料 第 12期 郭琦等：微波热解法制备Cu／Cu：O纳米材料 JEM一200CX型透射电子显微镜 (日本 JEOL公司)；加速电压为200kV；4000EX型扫