HC4N分子电子结构和势能面的理论研究.pdfVIP

第 25卷第 6期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．25．No．6 2013年 6月 ChemicalResearchandApplication June．2013 文章编号：1004—1656(2013)06-0818-06 HC4N分子 电子结构和势能面的理论研究 杨 洋，何宏庆 ，杨明晖 (中国科学院武汉物理与数学研究所，波谱与原子分子物理国家重点实验室，湖北 武汉 430071) 摘要：本文采用高精度的从头算方法计算了星际分子HCN的电子结构和势能面。使用 MP2／ee．pVTZ方法 进行构象优化 ，共获得23个稳定单重态构型和21个过渡态。其中稳定结构包含线性构型，氢支链构型，以及 含三元环，四元环和五元环的构型。进一步的精确单点能量计算在 CCSD(T)／cc．pVTZ方法下进行，并采用 G3(MP2)方法对比。通过结果分析得到HCN单重态的5个热力学和动力学都 比较稳定的的构型，分别为3 个三元环结构R31，R32，R35，一个链状构型C1和一个氢支链构型Bl。 关键词：星际分子 ；HCN；势能面；从头算 中图分类号：O641．12+1 文献标志码：A Theoreticalstudyontheelectronicstructuresandpotential energysurfaceofHC4N isomers YangYang，HeHong—qing ，YangMing—hui (WuhanCenterforMagneticResonance，StateKeyLaboratoryofMagneticResonanceandAtomicandMolecularPhysics， WuhanInstituteofPhysicsandMathematics，ChineseAcademyofSciences，Wuhan430071，China) Abstract：High levelab initiocalculationshavebeencarriedouttoexplorethepotential energysurfacesofinterstellarmolecule HC4N．AttheMP2／ee—pVTZleveloftheory，23singletisomers withdifferentconformationssuchaslinear，branched，three—men— beredring，four—memberedringandfive—memberedring，aswellas 21intereonversiontransitionstatesconnectingtheseisomerswere identified．MoreaccurateenergieswereobtainedattheCCSD(T)／cc—pVTZandG3(MP2)leveloftheory．Therewerefivedynamic andkineticstableisomersofHC4Nmoleculeobtainedafteranalysisanddiscussion，threewerethree—memberedringstructurenamed R3iR32andR35，onelinera structurenamedC1andonebranchedsturcturenamedB1，respectively． Keywords：interstellramolecule；HC4N；potentialenergyslnface(PES)；abinitio 现代天文观测活动发现在星际空间里存在各 种碳链类分子以及 自由基。这类分子的结构一般 收稿 日期：2013-02-26；修回日期：2013-03-18 基金项 目：国家 自然科学基金项 助。 联系人简介：何宏庆(1977．)，男，博士，副研究员，主要从事理论计算化学研究。E—mail：