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警示：这些材料所叙述的实验可能是危险的，因此需要高标准的安全训练、特殊的设备和装置，并在合适的 人员监管下才能进行。对于履行这样的安全程序和措施，你负有全部的责任和义务，并独自承担其风险。对 于所提供的任何材料的内容或其执行情况， MIT 将不负任何责任和义务，不承担任何风险。法律提示 6. 原创性研究介绍 6.1. Mn(salen)配合物催化的烯烃的环氧化反应 引言: 在课程5.301 中，你的指导教师已经仔细观察到了你的实验技能的进步。并且确信你可以 从技术演练转入实际操作的环节了。这个环节将需要你运用在过去三个星期里学会的各种实 验技巧来解决某个特定的问题。此外，你和你的实验伙伴将学习如何以研究团队进行工作， 以在较短的时间内达到一个雄心勃勃的目标。 综述（导师的话）： 我们课题组对烯烃的环氧化反应（eq 1 ）一直都非常关注，现在想从另一个角度来审视十 几年来报道的这个重要成果。Eric Jacobsen( 以前是麻省理工学院的博士后，现在在哈佛任教 授)指出，图1所示的锰配合物Mn(salen)是非常有效的环氧化反应催化剂（eq 1 ）。由于锰配合 物Mn(salen)容易制备，因此我们想要研究一系列不同的Mn(salen)衍生物的相对催化活性。本 实验室的一个研究生已经考察了几种锰配合物Mn(salen) ，但我希望你和你的实验伙伴能进行 更加全面的深入研究。因此，请先阅读所附的Jacobsen 的文章，再与研究生讨论课题中即将进 行的反应，并且尽力和你的实验伙伴相互配合，最后告知我你们有怎样的思路。 37 目标： ● 合成一种新的salen配合物(eq 2)，并测定1H NMR谱。 ● 合成相应的锰配合物Mn(salen) (eq 3) 。 ● 和你的实验伙伴比较一下催化剂的分离产率。 ● 采用Jacobsen报道的实验方法和你制备的催化剂，将1,2-二苯乙烯环氧化。 ● 通过1H NMR分析，确定反应的转化率。 ● 用快柱色谱纯化粗产品，并计算产量。 ● 测定纯环氧化反应产物的1H NMR谱。 ● 和实验伙伴比较各自反应的转化率和分离产率。 ● 用你的实验结果预测一下催化剂结构和催化效率之间的关系。这有助于今后设计出更 好的催化剂。 来自研究生学长的提示： 1．制备Salen配体(eq 2) ● 一些你不必尝试的反应：（我在用下列配体制备Mn(salen)配合物时遇到了问题） 1) 乙二胺+水杨醛 2) 反式-1，2-二氨基环己烷+ 3 ，5-二-叔丁基-2-羟基苯甲醛 3) 乙二胺+硝基水杨醛 4) 乙二胺+氯代水杨醛 ● 你应设法得到1.00克Mn(salen)配合物。若产率可超过70%，计算一下两个反应的投料 量。 ● 由于反应将会产生大量固体，需要用较大的搅拌棒进行快速搅拌。 ● 不要忘记，在反应结束后你需要加水沉淀产物，因此反应容器不能太小。 ● 配体（以及之后的金属配合物）刚分离出来时非常潮湿，应先放置在干燥器中过夜， 干燥后再行称重。 ● 注意乙醇和无水乙醇的区别。 38 2. 制备Mn(salen)配合物(eq 3) ● 有些我们的salen配体和Jacobsen所报道的有所不同。比如，在有的情况下，需在热酒精 溶液中加入甲苯来溶解配体。 ● 反应完全后，冷却溶液促进Mn(salen)配合物结晶是至关重要的。将反应瓶直接放在冰 水浴中冷却约一个小时，再过滤即可。如果在冰水浴中没有固体析出，则可将溶液放在 冰箱中冷却过夜。 39 3. 1,2-二苯乙烯的环氧化反应（eq 4 ） ● 用pH计测量该反应准确的pH值是最好的方法。当需要用到的时候，助教们会给你演示 如何使用pH计。 ● 由于有机层位于容器底部，用薄层层析（TLC ）来跟踪该反应可能得不到真实结果。 最好的方法是将一个吸移管尽可能深地插入混合液。通过毛细作用使液体进入吸移管中， 再用正