外电场调控二维共价有机框架的能带结构.pdfVIP

第 28卷第 12期 无 机 化 学 学 报 Vo1．28No．12 2012年 12月 CHINESEJ0URNALOFIN0RGANICCHEMISTRY 2587—2592 外电场调控二维共价有机框架的能带结构 顾 瑛 庄桂林 王建国 (浙江工业大学化学工程与材料学院，杭州 310032) 摘要 ：基于第一性原理密度泛函理论 ，研究 了加不同方向电场对 NiPc—COF能带结构 的影 响。结果显示 ：沿[10O]晶向的电场能够 有效影响NiPc—COF的电子结构，在 3．09V·nm一的电场下NiPc．COF的能带降到了0．22eV。此外，分别从 电子结构、前线轨道 和Mtilliken电荷方面 的分析进一步研究了电场对 NiPc—COF的作用 ，结果表 明沿 【1OO]方 向电荷密度的极化导致一些简并轨道 的分裂从而 降低 了NiPc—COF的能带 。 关键词 ：共价有机框架结构 ：电场 ：密度泛 函理论 中图分类号：0641．13 文献标识码：A 文章编号：1001．4861(2012)12．2587．06 TunableBandGapof2D CovalentOrganicFrameworkbyExternalElectricField GU Ying ZHUANG Gui—Lin WANGJIAN-Guo (CollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScience，ZhejinagUniversityofTechnology,Hangzhou310032，China) Abstract：The effectofdirectionalelectricfieldon theband gap ofNiPc—COFwasstudiedbasedon Density FunctionalTheory(DVT)calculations．Theresultsindicatethatelectricfieldalong[100]caneffectivelyaffectthe electronicstructureofNiPc—COFandresultinthebandgapof0．22eVattheelectricfield (EF)of3．09V·nm ． Furthermore，both electronicstructureandfrontierorbits，coupledwithMtillikenchargepopulation，revealthat thepolarizationofchargedensityalong[100]directionleadstothesplitofsomedegenerateorbitsresultinginthe decreaseofbandgap． Keywords：COFs；electricfield；densityfunctionaltheory 0 Introduction densitiesf0．17g·cm ofrCOF一108)-3】．Currently，efforts madebyanumberofchemistsinthepastdecadehave Sincethemostrevealing discovery reported by resultedinalargenumberofCOFs，includingvarious Yaghiin20051【j，CovalentOrganicFrameworks(COFs)， dimensionalities and doped modifications，such as wheretheorganicbuildingunitsareheldtogetherby COF一5 and L