室温合成二硫化二正丁基黄原酸酯及其表征.pdfVIP

第3l卷 第9期 应 用 化 学 Vo1．31Iss．9 2014年 9月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Sep．2014 室温合成二硫化二正丁基黄原酸酯及其表征 曾燕飞 周元林 (四川省非金属复合与功能材料重点实验室一省部共建国家重点实验室培育基地， 西南科技大学材料科学与工程学院 绵阳621010) 摘 要 以正丁醇、氢氧化钠和二硫化碳为原料，水作溶剂合成正丁基黄原酸钠，再与一氯化硫反应，室温条 件下合成对称的二硫化二正丁基黄原酸酯，并探讨了反应条件对合成正丁基黄原酸钠和二硫化二正丁基黄 原酸酯产率的影响。通过红外(FT—IR)、核磁(HNMR)、质谱 (MS)及元素分析等技术手段确定了产物的结 构。优化的合成条件为 ：n(正丁基黄原酸钠)：n(sC1：)=2：1．1，温度为室温，溶剂为THF，反应时间为2rain， 产率可达83．2％，反应条件温和，反应迅速、收率高。 关键词 正丁基黄原酸钠，二硫化二正丁基黄原酸酯，促进剂，合成，表征 中图分类号：O621 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2014)09-1019-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2014．30599 天然橡胶(NR)的硫化胶具有 良好的弹性、很高的动态性能和耐磨性。天然橡胶的硫化多采用硫黄 硫化体系，而硫黄硫化体系中的促进剂，如秋兰姆类、次磺酰胺类、二硫代氨基甲酸盐类促进剂等仲胺类 促进剂在硫化过程中会产生致癌物亚硝胺 引，发达国家已经禁止使用，众多学者正致力于开展新型多 功能促进剂、硫化剂的研究 。 黄原酸盐是黄原酸的一种衍生物，它们是通过二硫化碳 (CS)和醇类在碱溶液中反应生成的 。 在橡胶工业中，黄原酸盐常作为超速促进剂使用，它是一种活性很高、易溶于水、可以被用于天然胶乳 (NRL)的室温硫化促进剂 ，其促进作用比二硫代氨基甲酸盐还要快，常用于低温硫化 。¨。但是黄原 酸盐有毒、易燃、易吸潮、不易储藏、遇热易分解，且有黄原酸盐缓慢分解后带有的刺激性臭味，这些均限 制了它的使用。而二硫化二正丁基黄原酸酯相较于一般的黄原酸盐，它本身具有黄原酸盐的结构，具有 黄原酸盐的促进效果，且有很好的贮藏稳定性。因此二硫化二正丁基黄原酸酯可以很好的替代黄原酸 盐，运用于低温或者室温的NRL硫化，与传统的橡胶硫化相比，还具有简化硫化过程，避免使用复杂的 设备，降低能耗的优势，因此具有较好的应用前景。 目前，关于二硫化正丁基黄原酸酯的相关报道比较少，一般该物质合成的方法是将正丁基黄原酸钾 加水溶解 ，再加入过氧化氢和醋酸，在 50℃左右，搅拌约2h进行反应。而本实验采用的正丁基黄原酸 钠与一氯化硫，只需要在室温且在较短的反应时间内即可合成。因此，本文详尽地探讨了丁基黄原酸钠 的制备，并且通过丁基黄原酸钠在室温合成了二硫化二正丁基黄原酸酯。通过核磁 (HNMR)、质谱 (MS)、红外 (FT-IR)及元素分析等技术手段表征确定合成物质的分子结构。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 正丁醇(CHOH)，二硫化碳 (CS：)，氢氧化钠 (NaOH)，四氢呋喃 (THF)，氧化锌 (ZnO)，升华硫 (S)，乙酸乙酯，丙酮，乙醇，石油醚，甲苯，以上试剂均为分析纯，购于成都市科龙化工试剂厂；一氯化硫 (s2CI，AR，阿拉丁试剂)；天然橡胶 (固含量 60％)市售。SpectrumOne型傅里叶变换红外光谱仪 2013-11-27收稿，2014-04—17修回，2014-0424接受 国家自然科学基金委员会 ·中国工程物理研究院联合基金 资助项 目 通讯联系人：周元林，教授；Tel：0816-2419631；E—mail：zy1603@163．corn；研究方向：高分子复合材料 1020 应 用 化 学 第31卷 (订一IR，美国PE公司)，KBr压片，在 22℃相对湿度 50％，以空气作为背景进行分析测试；Varian 1200LC／MS型的