季膦-磷钨酸室温离子液体的合成及光催化降解罗丹明B.pdfVIP

第3l卷 第4期 应 用 化 学 Vo1．31Iss．4 2014年4月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apr．2014 季膦-磷钨酸室温离子液体的合成及光催化降解罗丹明B 刘玉婷 陈彦安 邢彦军 ¨ (。教育部生态纺织重点实验室，东华大学 上海201620；东华大学化学化工与生物工程学院 上海 201620) 摘 要 以不同摩尔比的磷钨酸与烷基取代季膦盐为原料合成了一系列磷钨酸类离子液体 ，并使用DSC和 IR对系列离子液体进行了表征。结果表明，[P(C。H )(CH。，)，]一磷钨酸系列离子液体为室温离子液体，磷 钨酸根保留了Keggin结构。进一步研究了在可见光照射下，以所制备的磷钨酸季膦盐离子液体为催化剂催化 降解罗丹明B染液。以脱色率和COD来表征染料的降解效果，分别探讨了离子液体中阳离子碳链长度、催化 剂用量、光照时间和罗丹 明 B的初始浓度等 因素对光 降解罗丹 明 B 的影 响。结果表 明，其 中 [P(C H )(CH )，]，一PW。O∞离子液体 的催化效果最好，在催化剂用量为 0．3g时，3h内50mL 8．35×10。mol／L罗丹明B的降解率可达到95％以上，催化剂重复使用5次后，脱色率仍可达到97％以上。 关键词 室温离子液体 ，磷钨酸 ，季膦盐，罗丹明B，光催化降解 中图分类号 ：0643；TQ139．1 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2014)04-0431-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2014．30339 纺织印染废水的处理已经成为当今环境保护的重要课题之一l】。近年来，光催化降解染料作为一 种绿色、清洁、有效而经济的方法已经引起了广泛的关注，这种方法主要是通过产生活性物种 (O～， · OH等)来分解有机化合物。一些金属氧化物或者金属盐 可作为光反应催化剂产生这些活性物种， 然而，它们总的催化效率仍然不是很高 J。 杂多酸是一种宽禁带材料，其 HOMO—LUMO能级间隔为3．1～40．6eV，主要通过 自氧化和羟基 自 由基的产生实现对有机物的降解作用 。由于杂多酸易溶于水、不易回收等缺陷，因此一般将杂多酸与 无机盐反应，制成不溶于水的杂多酸盐 ，作为非均相催化剂用于催化降解废水。李富民等 以 H，PW：O∞和碱金属盐反应得到的不溶性杂多酸盐，在高温下煅烧后降解分散蓝染料。Ngo等 制备了 多核含Ni／Co杂多酸盐，并将胶体二氧化钛掺杂到其中，作为一种高效的多电子光催化剂在可见光下降 解酸性染料。Liu等 以离子热法合成了一种新的杂多酸盐EMIM．SiW O柏(EMIM=1．乙基一3一甲基咪 唑)，并研究了其对罗丹明B的光催化降解性能。 作为一种具有广阔应用前景的新兴环保型溶剂及催化剂，离子液体具有不挥发、对水和空气稳定的 性质，对许多高分子有机材料有 良好的溶解性和催化降解性 ¨ J。针对离子液体在有机染料降解的应 用，已有部分文献报道 ¨，多利用离子液体的催化降解性。然而对于离子液体针对有机染料降解的光 催化效果的研究并不是很多。本文将季膦盐离子液体与磷钨酸结合，在合成离子液体的过程中，引入具 有光催化效应的磷钨酸基团，制备出具有光催化效应的离子液体，将其应用于有机染料的降解。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 十四烷基三己基溴化膦(i97％，STREMCHEMICALS，简写为 [P(C H9)(c6H3)3]Br)，一辛基三 丁基溴化膦 (≥98％，TCI，简写为 [P(C8H。)(CH)，]Br)，四丁基溴化膦 (≥98％，TCI，简写为 [P(CH 4]Br)，磷钨酸(HPW O加，分析纯，国药集团化学试剂有限公司)，罗丹明B(分析纯，上海晶 纯试剂有限公司)。 2013-07-08收稿，2013-08-22修回，2013．11-14接受 中央高校基本科研业务费专项资金 (13D110520．13D310508) 通讯联系人 ：邢彦军，教授；Tel：021Fax：021E-mail：yjxing@dhu．edu．c“；研究方向：绿色化学 432