碳化钨和Vulcan XC-72炭黑载钯催化剂对甲酸氧化的电催化性能.pdfVIP

第29卷 第 12期 应 用 化 学 V0l_29Iss．12 2012年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY DeC．2012 碳化钨和 VulcanXC-72炭黑载钯催化剂对 甲酸氧化的电催化性能 沈娟章。 季 芸 陈赵杨。 马淳安。 陆天虹 (。中国林业科学研究院林产化学工业研究所 南京210042； 南京师范大学化学与材料科学学院 南京 210097；。浙江工业大学化工与材料科学学院 杭州310032) 摘 要 研究了碳化钨(WC)和VulcanXC-72炭黑(xc)作混合载体的Pd／WC．XC催化剂对 甲酸氧化的电催 化性能。发现Pd／WC—XC催化剂对甲酸氧化的电催化性能优于Pd／XC催化剂。而且，Pd／WC．XC催化剂的电 催化性能与WC和XC的质量比有关，当质量比为3：1时，催化剂对 甲酸氧化的电催化活性最好 ，当质量比为 2：1时，催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性性最好。 关键词 直接甲酸燃料电池，钯催化剂 ，碳化钨 ，甲酸氧化 中图分类号：0646 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2012)12．1463-05 D0I：10．3724／SP．J．1O95．2012．20415 近年来研究发现，直接甲酸燃料电池 (DFAFC)有很多优点¨ 。甲酸对人体是无害的，美国食品和 药物管理局已将它作为食品添加剂。甲酸的理论开路电压为 1．45V，这个值比氢的1．23V和甲醇的 1．18V要高。由于甲酸是一种强电解质，有利于电子和质子在燃料电池中的转移。甲酸对Nation膜的 渗透率比甲醇要低，这是因为甲酸部分解离形成甲酸阴离子，HCOO一和Nation膜中的so；阴离子之间 的相互排斥，使甲酸阴离子透过 Nation膜的速率非常慢，甲酸透过Nation膜比甲醇要低2个数量级。 DFAFC的能量密度比直接甲醇燃料电池 (DMFC)的高，这是因为甲酸可以高浓度使用。文献报道，甲酸 氧化可通过双途径进行，一个是直接途径，另一个是CO途径。在直接途径中，甲酸直接氧化成 CO ；在 CO途径中，甲酸先氧化成CO中间产物，最后再氧化成CO：。CO能强烈的吸附在催化剂表面，使催化剂 中毒。研究发现，甲酸在 Pd催化剂上主要通过直接途径氧化，因此 Pd是一种很好的DFAFC的阳极催 化剂。所以本研究组在过去对Pd催化剂对甲酸氧化的电催化性能方面做T,1t~多工作 。 影响催化剂的性能一般与催化剂的组分、结构和载体有关。一般用的载体为碳材料，如活性炭、石 墨和CNT等，但这些材料具有不稳定性。研究发现，WC有很多优点，如很高的稳定性，很低的电阻率。 WC可以通过w和碳或者石墨在 1400～2000oC的H气氛围中直接合成。碳化物可以氧化钨、钨酸和 铵钨酸盐为前驱体 ¨来进行合成。在电化学领域，WC在氢离子化和析氢等电催化方面有着广泛的应 用，近年来 ，国内外关于WC在燃料电池阴阳极催化剂方面应用的研究越来越多。Meng和Shen_1研究 发现，用WC作载体的Pt催化剂有很好的对氧还原的电催化性能和抗甲醇能力。但WC还没有用作电 催化甲酸氧化的Pd催化剂的载体，因此，本文利用WC和XC作混合载体，通过液相还原法制备了Pd／ WC-XC催化剂，并比较了不同载体的Pd催化剂对甲酸氧化的电催化性能。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 XC(粒径30nm，美国Cabot公司)，Nation溶液(质量分数5％，美国Aldrich化学公司)，其余试剂均 为分析纯，所有溶液均用三次蒸馏水配制。 2012-09—19收稿，2012—10—15修回 国家自然科学基金项 目21273116)和江苏高校优势学科建设工程资助项 目 通讯联系人：陆天虹，研究员；Tei：025_8589l65l；Fax：025E-mail：tianhonglu@263．net；研究方向：燃料电池和电化学传 感器 应 用 化 学