第四次课硫化镍矿的火法冶金2.pptVIP

五、铜冰镍的吹炼和吹炼产物的分离 1、铜冰镍的吹炼 火法炼镍流程中电炉、闪速炉等冶炼设备产生的低镍锍，其铜镍含量多为13~17%。由于其成份组成不能满足精炼工序的处理要求，因此必须进行低镍锍的进一步处理，这一过程大都在卧式转炉中进行。 * 卧式转炉结构示意图 * 吹炼的目的 吹炼的任务是向转炉内熔体低镍锍中鼓入空气和加入适量的石英熔剂，将低镍锍中的铁以及与之化合的硫和其它杂质被氧化后与石英造渣，部分硫和其它一些挥发性杂质氧化后随烟尘排出，从而得到含有价金属（Ni、Cu、Co等）较高的高镍锍和含有价金属较低的转炉渣。 高镍锍和转炉渣由于它们各自的比重不同而进行分层，比重小的转炉渣浮于上层被排除。高镍锍中的Ni、Cu大部分仍然以金属硫化物状态存在，少部分金属以合金状态存在，低镍锍中的贵金属和部分钴也进入高镍锍中。 * 低镍锍吹炼的特点 低镍锍的吹炼与低铜锍的吹炼不同，只有第一周期，没有明显的第二周期，当低镍锍吹炼到含铁2％～4％时就作为转炉的产出物而倒出，也即是说低镍锍的吹炼只有造渣期，没有造镍期，其最终的产品是Ni3S2而不是金属镍。 这与低铜锍的吹炼不同，低铜锍的吹炼的最终产品是金属铜（粗铜）。 * 原因是： Cu2S(液)＋2 Cu2O(液)＝6Cu(液)＋SO2（气） 在吹炼温度（1473~1573K）下，反应能够发生。 1/2Ni3S2(液) + 2NiO（固）= Ni（液）+ SO2（气） 在吹炼温度（1473~1573K）下，反应不能够发生。 并且随着熔体中硫元素含量的降低和镍含量的增多，反应发生的温度越来越高。如果想要此反应发生，炉温必须升到1650℃以上。 * 金属硫化物的氧化方式 低镍锍的主要成份是FeS、Fe2O3、Ni3S2、PbS、Cu2S、ZnS等，如果以Me代表金属，MeS代表金属硫化物，MeO代表金属氧化物，则硫化物的氧化，一般可沿下列几个反应进行 MeS＋ 2O2＝MeSO4 （1） MeS＋3/2O2＝MeO＋SO2 （2） MeS ＋ O2＝Me＋SO2 （3） * 在吹炼温度在1230℃～1280℃时，金属硫化物皆为熔融状态，此时一切金属硫酸盐的分解压都很大，而且还远远超过一个大气压，因此，硫酸盐在这样的条件下，不能稳定存在，即熔融硫化物根本不会按（1）式进行氧化反应。 这样熔融硫化物的氧化反应只能沿（2）式或（3）式进行。但因为吹炼金属镍要1650 ℃的温度，因此卧式转炉不能吹炼出金属镍，即（3）式不能完全进行， 即（2）式为低镍锍吹炼的主要反应。 * 2、 高镍（铜）锍中的铜、镍分离 硫化镍矿一般都含有铜，因此，硫化镍矿的冶金都有一个铜、镍分离的问题，世界上硫化镍矿提取冶金的铜镍分离基本上都是以高镍锍为对象。 高镍锍是火法熔炼的主要产品，其铜镍分离的技术有以下几种： A、分层熔炼法 B、磨浮分离法 C、选择性浸出法 * A、分层熔炼法 基本理论依据是，将高镍锍和硫化钠混合熔化，在熔融状态下，硫化铜极易溶解在Na2S中，而硫化镍不易溶解于Na2S中，硫化铜和硫化镍的密度为5300～5800kg/m3，而Na2S的密度仅为1900kg/m3。 当高镍锍和Na2S混合熔化时，硫化铜大部分进入Na2S相，因其密度小而浮在顶层，而硫化镍因其密度大而留在底层。当温度下降到凝固温度时，二者分离的更彻底，凝固后的顶层和底层很容易分开。为了使硫化铜及硫化镍更好地分离，顶层和底层再分别进行分层熔炼，重新获得分层后的硫化铜和硫化镍，直至满足工艺要求。 由于此法工艺过程冗长复杂，劳动条件差，且生产成本高，现已基本淘汰。 * B、磨浮分离法 这是20世纪40年代才发展起来的一种高镍锍铜镍分离工艺。由于其成本低、效率高，一经问世就备受青睐，并发展成为迄今为止最重要的高镍锍铜镍分离方法。 其理论依据是，当高镍锍从转炉倒出时，温度由1205℃降至927℃过程中，铜、镍和硫在熔体中还完全混熔； 当温度降至920℃时，硫化亚铜（Cu2S）首先结晶析出； 继续冷却至800℃时，铂族金属的捕收剂――铜铁镍合金晶体开始析出； β－Ni3S2的结晶温度为725℃，且大部分在共晶点（即所有液相全部凝固的最低温度）575℃时结晶出来，所以总是作为基底矿物以充填的形式分布于枝晶铜矿中。 * 此时β－Ni3S2相含铜约6％。固体高镍锍继续冷却达到类共晶温度520℃，Cu2S及合金相从固体Ni3S2中扩散出来，其中铜的溶解度下降为约