聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段聚合物有序多孔膜在可收缩膜上的形变和光学性质.pdfVIP

第31卷 第5期 应 用 化 学 V01．3lIss．5 2014年 5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISmY May2014 聚苯乙烯一聚丁二烯嵌段聚合物有序多孔膜在 可收缩膜上的形变和光学性质 贾若琨 李婷婷 周诗宇 (东北电力大学化学工程学院 吉林 132012) 摘 要 利用溶剂散逸自组装法在潮湿的条件下，制备了聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段聚合物 (PS．bPB)有序多孔 膜。利用聚乙烯可收缩膜将PS-b-PB多孔膜进行两次收缩，形成小孔径的有序多孔膜。通过收缩 ，膜上的孔由 圆形变为长方形或者梭形 ，孔的尺寸从微米级收缩至亚微米级。利用扫描电子显微镜对膜收缩过程中2种形 状产生的机理进行了研究。结果表明，PS—b-PB结合了聚苯乙烯(PS)和聚丁二烯 (PB)两个均聚物的优点，收 缩后仍然保持膜结构的平整性 ，从而将不可见的热场变化转变为可见的光学变化。 关键词 溶剂散逸 自组装，聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段聚合物，有序多孔膜 ，收缩 中图分类号 ：O644 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2014)05-0560-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30366 近年来，尺寸均匀的有序多孔膜以其独特的性能在电子和光电子、微反应器和生物技术领域得到广 泛应用 ¨ 。制作这种薄膜有2种方法：从上至下 (Top．down)和从下至上 (Bottom-up)。光刻蚀技术作为 从上至下型精细加工方法的代表，可以制备精确和均匀的微观有序结构。但是，将其应用于材料生产上 不仅设备成本高而且能耗大。从下至上型的合成方法有胶体结晶和嵌段共聚物的微相分离等。此外， 从下至上型的制造技术还可以使用水滴为模板，在聚合物薄膜上制备有序多孔膜的微孔结构 。。当 用潮湿的空气吹过高分子的有机溶液表面时，溶剂挥发的制冷作用将水蒸汽凝结成水滴，均匀分布在高 分子溶液的表面。水滴通过横向之间的毛细作用排列成整齐的有序结构。当溶剂和水先后完全蒸发 后，水滴的痕迹会留在聚合物薄膜上，成为有序多孔高分子膜。由于该方法以溶剂挥发为驱动力，也被 称作 “溶剂散逸 自组装法”。多孔膜的孔径可以通过调整高分子溶液的浓度、相对分子质量和制备条 件Ll1等参数控制。研究证实，缩小孔径能够改变多孔膜表面的亲疏水性以及光的衍射性质L1引。然而， 由于该方法利用了水滴为模板，液体表面张力和布朗运动的作用造成多孔膜的孔径无法小于微米级。 本文在具有 “形状记忆效应”的聚乙烯可收缩膜表面上，将PS．b—PB有序多孔膜缩小为具有亚微米尺寸 的周期性结构，不仅获得了整齐的长方形和梭形的平面结构，而且该膜同以前报道的聚丁二烯 (PB)收 缩膜 相比具有更优 良的衍射性质。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 S-3500N型扫描电子显微镜(日本 日立公司)。聚Ⅳ．十二烷基丙烯酰胺-CO—N一己酸基丙烯酰胺 (a) 按照文献 [12]方法合成，通过色谱测定共聚物的相对分子质量为Mw=2．17×10和M =1．47X10 (M ／M =1．48)。PS．b．PB(b)从JSR公司购买( =1×10)，聚乙烯可收缩膜购于 日本三井公司。 1．2 PS--PB有序多孔膜的制备 在20—25℃，通过向培养皿(直径，9cm)中的高分子溶液(2．5—5mL)通人潮湿的空气制备有序 多孔膜。氯仿溶液中PS—b—PB的浓度为3g／L，聚合物 a的浓度为0．3 L。在250mL洗气瓶中加入 2013-07-22收稿，2013-09-25修回。2013—12—10接受 国家自然科学基金资助项 目；吉林省自然科学基金资助项 目(201115178)；吉林省科技发展计划项 目(201105108) 通讯联系人：贾若琨，教授；Tel：0432E—mail：jiaruokun@mail．nedu．edu．cn；研究方向：材料物理化学 第5期 贾若琨等：聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段聚合物有序多孔膜在可收缩膜上的形变和光学性质 561