聚芴主链含D-A型萘并噻二唑和苯并硒二唑衍生物的红光高分子发光材料.pdfVIP

第28卷 第 11期 应 用 化 学 V01．28Iss．1l 2011年 11月 CHINESEJOURNAL0FAPPUEDCHEMISTRY Nov．201l g I5研究论文 I5 石 e 聚芴主链含D-A型萘并噻二唑和苯并硒二唑 衍生物的红光高分子发光材料 陈 磊。， 程延祥 谢志元 王利祥 (中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022；中国科学院研究生院 北京) 摘 要 设计合成了新型的含萘并噻二唑(NT)或苯并硒二唑(BS)电子受体单元的D．A型红光掺杂剂，将它 们引入到聚芴(PFO)的主链，调节掺杂剂含量，合成了一系列具有 “掺杂剂／主体”特性的红光高分子材料含 萘并噻二唑衍生物的聚芴(PFR-xNT)和含苯并硒二唑衍生物的取芴 (PFR-xBS)。这些红光高分子的吸收光 谱主要表现为聚芴主体的吸收，荧光光谱既有主体聚芴的蓝光峰，也有掺杂剂的红光峰，并且红光峰的相对强 度随着掺杂剂含量的增加而增强。与光致发光光谱不同，这些高分子的电致发光光谱主要表现为掺杂剂的红 光发射，并在掺杂的摩尔分数达到1％时实现了主体聚芴向红光掺杂剂的完全能量转移。其中PFR．IONT和 PFR—lOBS的单层器件(ITO／PEDOT：PSS／Polymer／Ca／A1)(PEDOT：聚3，4-乙烯二氧噻吩；PSS：聚苯乙烯磺酸) 分别实现了电流效率 1．61cd／A，最大发射波长632am，CIE色坐标(0。63，0．35)以及电流效率 1．10cd／A，最 大发射波长620nm，CIE色坐标(0．63，O．36)的高效红光发射。 关键词 电致发光，红光高分子，“掺杂剂／主体”，聚芴，萘并噻二唑，苯并硒二唑 中图分类号：0632．7 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)11-1229．10 D0I：10．3724／SP．J．1O95．2011．00026 高分子电致发光器件 (polymerlight—emittingdiodes，PLEDs)可作为下一代全色平板显示器、照明光 源以及液晶显示器的背光源而受到广泛的关注_1。实现高分子电致发光的全色显示，必须有红、绿、蓝 三基色发光材料。聚芴及其衍生物是最有希望实现商业化的高分子材料，基于聚芴为主体的蓝光和绿 光高分子材料的发光效率已经基本达到商用化需求 引，而红光高分子材料的研究进展远远落后于前面 二者。这是由红光材料的本质决定的：首先，随着发光波长的增加，红光分子的带隙逐渐降低 ，基态和激 发态问的能隙逐渐降低，红光分子从激发态以非辐射跃迁方式回到基态的几率越来越大，其荧光量子效 率越来越低；其次，红光分子一般都是具有强烈推拉电子效应的极性分子或者大耵共轭结构的平面分 子，在膜态下这些分子间强烈的偶极-偶极作用或者叮r一叮r堆积，会导致浓度淬灭 ；再次，随着波长的红 移，人眼对其的视觉敏感度也越来越低，因此其电流效率和能量效率也越来越低。文献报道的红光高分 子材料主要是将一些窄带隙的红光小分子如苯并噻二唑衍生物、苯并硒二唑衍生物、萘并硒二唑等通过 共价键接人到高分子的主链、端基或者侧链 引，但是它们的掺杂浓度相当高，摩尔分数一般大于5％， 存在严重的浓度淬灭效应，因此效率普遍很低。到目前为止，这类以聚芴和窄带隙单元共聚的红色荧光 高分子材料单层器件的电致发光效率不超过 1．5cd／A¨。 本研究组之前开发出一种新的高分子发光材料设计方法：具有 “掺杂剂／主体”特性的单一高分子 发光材料。将很少量的掺杂剂单元通过共价键接到高分子主体的主链或侧链，通过主体向客体的 F~／mter能量转移 和电荷俘获 。玎。，实现高效的掺杂剂发光。由于掺杂剂是通过共价键连接均匀分散 在高分子主体材料中的，所以这种 “掺杂剂／主体”材料不存在共混体系中的相分离问题以及电致发光 光谱的电压依赖性问题。此外，由于掺杂剂含量很低，掺杂剂分子之间的相互作用得到一定程度的抑 制，有利于提高器件效率。应用此种分子设计方法，得到了高效的红 ]、绿 ]、蓝 别及 白 。-293光材 2011．．011·3收稿，2011-04-28修回 国家自然科学基金资助项 目