（Z）-焦脱镁叶绿酸-a甲酯-（E）-环酮肟的化学反应及其衍生物的合成.pdfVIP

第23卷第 11期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．23，No．11 2011年 11月 ChemicalResearchandApplication Nov．，2011 文章编号：1004-1656(2011)1l一1531-06 (Z)一焦脱镁叶绿酸一 甲酯一()一环酮 肟的化学反应及其衍生物的合成 李明晶h，孙华云 ，潘燕飞2，王进军 (1．山东二亡业职业学院材料与冶金学院，山东 淄博 256414； 2．烟台大学化学化工学院，山东 烟台 246005) 摘要：以焦脱镁叶绿酸．n甲酯为起始原料并转化成(E／Z)．焦脱镁叶绿酸．13．酮肟，经历与 NCS的亲电取代、 硝酸铊或四氧化锇的氧化以及与重氮甲烷的1，3-偶极环加成等不同化学反应 ，生成了一系列二氢卟吩化合 物。新合成的叶绿素衍生物的化学结构均经紫外．可见光谱、红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以确认。 关键词：叶绿素一o；焦脱镁叶绿酸一a；二氢卟吩；合成 中图分类号：0626 文献标识码 ：A Reactionsandsynthesisofthederivativesof(Z)-pyro- pheophorbide．．a13-ketoximes LIMing-jing¨，SUNttua。yun，PANYan．fei，WANGJin-jun (1．DepartmentofMaterialandMetallurgy，ShandongVocationalCollegeofIndustry，Zibo256414，China； 2．Chemist~andBioloygCollege，Yantai246005，China) Abstract：Methylpyropheophorbide．awasusedas startingmaterialandconvertedinto(E／Z)-pyropheo-phorbide—a13-ke- toximes．Thedifferentreactionsofthe(Z)一ketoxime，includingelectrophilicsubstitutionwithNCS，oxidationwith3I(NO)3orOs04 andI，3-dipolarcyeloeadditionwithdiazomethane，werecarriedouttoproduceaseriesofnewchlorins．Thestructuresofnewchlo- rophyllderivativeswerecharacterizedbyUV．vis，IR，H NMRspectraandelementalanalysis． Keywords：chlorophyll-a；pyropheophorbide一。；chlo “；synthesi 焦脱镁叶绿酸一口甲酯是叶绿素一 的最初降解 不同的化学修饰可以分别转换成红紫素一18、二氢 产物，其理想的光物理／光生物性质和 良好的生物 卟吩．e 二氢卟吩 红紫素-7、罗多二氢卟吩等 利用度是合成新一代光动力治疗 (Phtodynamic 多种具有叶绿素一0基本环系结构的二氢卟吩类化 therapy，简称PDT)的抗癌药物所一直追寻的基本 合物。因此，研讨焦脱镁叶绿酸吨 甲酯的化学反 目标 ¨l2J。焦脱镁叶绿酸一口甲酯二氢卟吩母环所 应是合成新一代光敏剂的重要策略。尽管叶绿素 具有的氮杂轮烯结构属于非苯芳香性的共轭大 类二氢卟吩对病变细胞显示出选择性的集聚作 环，与周环取代基的碳碳或者碳氧双键共存的广 用，但在其大环上引进特殊的化学结构(例如形成 域 1T一体系可以形成了多种独特的化学反应，通过 糖苷)可以