铜表面电化学制备黑陶质感转化膜的研究.pdfVIP

维普资讯 铜 表 面 电化 学 制 备 黑 陶质 感 转 化 膜 的研 究 孙增铭，孔 燕 ，李 坦，张树永 (山东大学化学与化工学院，山东 济南 250100) [摘 要] 对铜在无硒 电化学发黑液 中的行为进行了研究。首先通过试验选择 NaOH—H3BO3作为缓冲溶液体 系．研究了铜在含 0．1moI／LNa，S的缓冲溶液 中的循环伏安行为。根据循环伏安曲线上氧化峰的位置 ，确定铜 电化学 发黑的适宜电势。然后在不同电势下通过恒电势氧化或循环氧化一还原等方法制备 了发黑膜。采用 目视和电化学阻 抗谱测量等方法，对发黑膜的色度、均一性、致密性和腐蚀防护性能进行了比较 结果表明，循环氧化 一还原不能形成 性能优 良的发黑膜。在 一0．8V和 一0．6V (VSSCE)下形成的发黑膜颜色不均匀，色泽不佳 ，而在 一0．05V(VSSCE)条 件下进行恒电势氧化则可在铜金属表面形成均匀致密、具有黑陶质感的发黑膜。 [关键词] 转化膜 ；铜基体 ；电化学发黑；S 体系 [中图分类号] TG1744 [文献标识码] A [文章编号] 1001—1560(2004)09—0015—02 体系控制 电化学发黑液的酸碱性。试验 以含 0．1mol／L 0 引 言 Na1s的HBO3．NaOH溶液作为电解质溶液。经 320一SpH 铜是 比较稳定的金属，但在潮湿空气 中会发生缓慢氧 计测量表明，溶液 pH值为9．75。将 电解池置于 40．0±0、1 化而产生铜绿和点蚀，不仅影响美观，而且对其产品的寿命 cc的恒温水浴中，所有试验均在该温度下进行。 也有不良影响。另外 ，铜及铜合金通常只有紫红、黄 、青几 电化学测量采用 CHI604A电化学分析仪 (辰华公司， 种颜色，品种不多。显然，在铜表面制备黑色转化层，丰富 上海)。通过循环伏安法研究铜电极在0、1mol／LNa，S电 铜的表面色泽、提高其耐蚀性能具有十分重要的意义 。 解液中电化学行为 ，扫描电势范围为一1．0～0．5V，扫描速 钢铁的室温发黑工艺从 20世纪 80年代开始受到重 率为 10mV／s。 视 ，通常采用 H：SeO 或 SeO 作为发黑剂。采用这两 采用HDV一7晶体管恒 电位仪(三 明市无线电二厂，福 种发黑剂可以制备出性能优 良的发黑层，但 由于 H：SeO ， 建)进行恒电势极化。采用 PZ28／b数字 电压表(上海 电表 SeO，价格昂贵且有剧毒，其应用受到了限制，因此，以s 厂)监测氧化过程中铜的电势 。 采用电化学阻抗谱对发黑膜 的防护性能进行表征。阻 为发黑剂的体系应运而生 。尽管对铁及铁合金，s 发 抗测量的频率范围为 10～1Hz，正弦交流电幅度为5mV： 黑体系的效果并不理想，但由于发黑层 的主要成分为 CuS， 采用覆盖有黑色转化膜的铜电极作为研究 电极 ，铂片电极 对铜的发黑处理 比较适合 。 为对电极 、饱和甘汞电极为参 比电极 ，电解质溶液采用0．5 本研究在 s 发黑体系中对铜进行 电化学发黑处理， mol／L的NaC1溶液 ，试验温度40．04-0．1cc，所有测量均在 在适宜的酸度和电势下获得了具有黑陶质感的良好的发黑 开路电势下进行。 层 1 试 验 2 结果与讨论