材料表面及界面 09.pptVIP

6 复合材料界面的分析表征 现代科学的发展为复合材料界面的分析表征提供了强有力的手段。扫描电镜、红外光谱、紫外光谱、光电子能谱、动态力学分析、原子力显微镜等，在复合材料界面分析表征中得到充分的应用，为揭示界面的本质、丰富界面的理论作出了重要的贡献。 （1） 化学分析法 （2）热重法 根据-COOH在500～800℃分解成CO2，R-OH在900～1000℃分解成CO，由热失重测得CO2和CO的量，可以求出表面-COOH和-OH的量。 （3）红外光谱法 接枝聚丙烯酸碳纤维（萃取后）与纯碳纤维的FT-IR差谱 （4） XPS法 XPS谱图的分峰解析 图6-26 UHMWPE纤维表面活性的衰减 除了热残余应力以外，复合材料界面还存在树脂基体固化的收缩残余应力。如环氧、不饱和聚酯、酚醛树脂在固化中，都伴随着体积收缩，固化收缩会在材料内部形成很大的固化收缩应力，导致材料过早界面脱粘破坏或脆性断裂。 界面应力的另一原因是增强纤维与基体树脂之间有很大的模量差别，在外力场的作用下，纤维与基体间常常发生剪切应力集中，从而影响复合材料的性能。 根据能量最低原理，复合材料的界面应力有自发释放的趋势。当界面应力大于基体的屈服强度时，应力可通过基体塑性形变而被松弛掉。 在基体固化的初始阶段，基体处于流动态或粘流态，形成不了界面应力。随着固化进行，基体转变成高弹态，界面应力可通过基体的高弹形变和普弹形变松弛。如果交联度过高，界面应力的松弛可能需要相当长的时间。 当基体进入玻璃态而还远离固化终点时，固化收缩产生的巨大内应力无法松弛，界面应力和外界应力的共同作用可能在材料的薄弱部分产生局部裂纹，大量裂纹的产生可松弛部分的界面应力。当材料强度不足以抵抗界面应力时，只能通过材料的失稳、破坏来松弛界面应力。 碳纤维/环氧树脂的扭辫动态力学谱 冲击载荷与冲击时间对应关系曲线 6.4.3 层间剪切强度 层间剪切强度是表征增强材料与树脂基体之间界面粘结强度的重要手段，其方法可归纳为两个大类。一类是常规材料力学试验方法，如短梁弯曲、层间剪切等。另一类是单丝模型法，即用单根纤维埋在基体中制样，考察外力作用下界面的破坏过程。 单丝模型的优点是排除了其他非主要因素的干扰，直接研究纤维与基体的界面，但单纤维复合材料与实际复合材料毕竟有很大的差异。 常规材料力学方法简便易行，试验材料与实际材料接近，但材料在常规试验中的破坏不完全是界面破坏过程，而是多种破坏因素的综合结果，因此不利于研究界面的微观破坏过程 拔脱试验的载荷-位移曲线 顶出法试验示意图 图6－36 玻璃纤维长度与强度的对应关系 不同处理单丝纤维复合材料的界面剪切强度 界面剪切强度与功能化聚丙烯含量的对应关系 横向拉伸（或45o角拉伸） ： 横向拉伸对于界面粘结强度特别敏感，通常要求界面结合强度小于基体拉伸强度，否则破坏发生在基体而不是界面上。 实际工程中也可采用于纤维排列方向呈45o角进行拉伸的试验，所得的数据比较稳定。 为探索界面横晶形成的原因，郑安呐等作了系统的研究。 具体研究方法为：首先用二甲苯分别将所需聚丙烯在120℃下配成5％的溶液，再按实验要求分别加入不同量酸酐接枝改性功能化聚丙烯（FPP）。再于载波片上固定单根或多根纤维，然后将配好的溶液涂一层在载波片上，烘干除去溶剂制得膜。玻纤的处理方法分别为空白、KH-550处理和KH-570处理三种。 界面结合方式与横晶的关系 基体和玻璃纤维的处理方式强烈地影响着横晶的生成。玻璃纤维不作处理或用KH-570处理，不管基体是否采用功能化聚丙烯都不会有横晶出现。另一方面若聚丙烯不经改性，即便玻璃纤维采用KH-550处理，也无横晶出现。只有当玻璃纤维用KH-550处理，聚丙烯采用酸酐接枝改性功能化聚丙烯改性时，界面上才可以清晰地看到横晶出现。 当纤维末做任何处理、基体也未处理时（PP-f），两者之间很容易产生孔隙甚至出现脱离现象。只对纤维做偶联剂处理或只对基体进行改性处理，因两者间无化学反应，界面仍属物理结合。因而当试样冷却时，由于界面上几乎不存在应力作用，纤维对基体的结晶过程也就没有太大影响，除非是成核剂。 横晶形成机理的解释: 在加工过程中由于热膨胀系数的不同，试样在冷却过程中界面产生了较大的应力。基体的收缩有与玻璃纤维分离的倾向，而另一方面界面的化学键结合使聚丙烯分子链又被牢牢地固定在纤维表面，造成了这些分子链的强迫牵伸，结果导致了横晶的形成。这不仅解释了横晶的形成原因，同时也进一步证实了界面化学键的形成。 界面剪切强度太低： 表明界面结合过弱。在拉伸时纤维与基体脱粘、滑移，纤维断裂点周围基体的形态呈空管状，而且界面上没有任何曾经有过强烈相互作用的迹象。在这种状况下，纤维高强度和高模量的优势得不到充分发挥，复合材料得不到有效增强。 界面剪切强度过高：