金属快速凝固-2014.ppt

金属快速凝固技术的应用和研究进展 北京科技大学 毛卫民 2.1概述2.1.1 金属的一般凝固过程 ?凝固是自然界一种很普遍的自然现象，如冬天河水的结冰、冬天窗户玻璃上的冰花、较低温度下冰醋酸的结晶、火山喷射熔岩的结晶等都是某种凝固现象。 ?金属凝固也是一种很普遍的人为现象，如钢锭的凝固、铸件的凝固、连续铸坯的凝固、高温合金的定向凝固、金属焊缝的凝固等都与凝固密切相关。 ?凝固的作用：在冶金生产、铸件生产和金属材料制备中，凝固是基本过程之一，具有十分重要的作用。 ?金属凝固定义：金属熔体在冷却过程中由液态转变为固态晶体的过程。 ?晶态金属的凝固属于一级相变，即从微观看，凝固过程不能突变，而是包含形核与长大两个阶段的渐变过程。另外，凝固过程中还伴随着溶质再分配、成分过冷和成分偏析。 （1）形核 从金属液中形成结晶核心，必须满足一定的热力学和动力学条件。 ?热力学条件： 以纯金属或单相合金的均匀形核为例。从金属液中形成晶核时，单位体积的自由能变化应该满足下式： ?如果忽略H、S随金属熔体温度而发生的变化，同时假设纯金属或单相合金的晶核表面为平面，当T=Tm时，下式成立： 将（3）式带入（1）式，得 : ?当金属熔体的温度低于其平衡熔点温度时，单位体积金属的固液自由能差小于零，即形核才有驱动力。 ?因为实际晶核的表面为曲面，使晶核固相的实际熔点低于Tm ，所以，为了保证形核的进行，必须具有足够的过冷度。 ?动力学条件： ?从热力学条件分析，只要⊿T?0，形核就有驱动力，形核就可以进行，但实际上，有时当⊿T?0时，热力学上的驱动力对形核仍然不够，这时形核还必须满足一定的动力学条件。 ?假定晶核为半径r的小球，形核时其系统的自由能变化为： ?将（5）式的各个部分与r的关系作成图2-1。由图2-1分析，当晶核半径小于某一个值时，晶核系统的自由能⊿G随晶核半径的增加而变大，即晶核的成长变得越加困难；只有当晶核半径超过某一个值时，晶核系统的自由能⊿G随晶核半径的增加而变小，即晶核的成长变得越加容易；晶核系统的自由能随晶核半径的变化存在一个极大值。 图2-1 金属均匀形核时能量变化规律 ?对（5）式的系统自由能⊿G求极大值，该极大值及所对应的晶核半径为： ?rc为临界晶核半径，⊿Gc为形核势垒或形核功，即当晶核半径小于rc，随着晶核的增大，其系统的自由能不断变大，最大值为⊿Gc ，而且大于零。形核势垒无法由热力学驱动力克服，只能由能量涨落克服，即如果临界晶核具有⊿Gc的额外能量，这个临界晶核就可以存在下去，如果临界晶核不具备的额外能量，这个临界晶核就无法存在下去，将会消失。 ?从（7）式看，过冷度越大，形核势垒越小，由能量涨落提供形核的额外能量就越小，金属熔体形核就越容易。 ?如果存在外来的形核基底，即外来核心，金属熔体形成晶核的势垒可能会进一步减小，这就是非均匀形核。 ?非均匀形核时的势垒如下式： （2）晶核长大 ?晶核长大就是指晶核的固液界面不断向熔体中推进的过程。当晶核半径rrc后，晶核的长大将伴随系统自由能的减小，晶核将自动的不断长大。 ?晶核的长大方式：粗糙界面的连续长大，即晶核固液界面向熔体中连续推进；平整界面的二维晶核长大，即晶核固液界面上原子台阶侧向移动的间接向前推进的不连续长大；螺旋位错长大，即液体原子沿晶核螺旋位错的台阶逐层地堆砌推进，也属于不连续长大。 ?晶核的长大方式主要取决于熔化熵的大小。 ?金属的熔化熵一般都比较小（17J/mol?K）,晶核固相界面为粗糙界面，以连续方式长大； ?大多数非金属晶体的熔化熵比较大，晶核固相界面为光滑界面，以不连续方式长大。 （3）晶粒尺寸、形貌和溶质再分配 ?晶粒尺寸： 金属最终晶粒的尺寸主要与形核速率I和长大速率R有关，即单位体积金属中的晶粒数目N越大，晶粒尺寸就越小，晶粒就越细，它们之间的关系符合下式： ?晶体形貌： ?金属晶体的形貌取决于固液界面前沿的温度梯度和熔化熵⊿Sm 。 ?如果从固相向液相的温度梯度为正： ?对于熔化熵⊿Sm17J/mol?K的非金属，固液界面为平滑的晶体小平面，晶体形貌为规则的几何形状； ?对于熔化熵⊿Sm 17J/mol?K的金属，固液界面为平面，晶体形貌为任意形状。 ?如果从固相向液相的温度梯度为负: ?对于熔化熵⊿Sm 17J/mol?K的金属，晶体形貌为树枝晶； ?对于熔化熵⊿Sm 17J/mol?K的非金属，只要熔化熵不是很大，晶体形貌也易于发展为树枝晶， ?对于熔化熵⊿Sm很大的非金属，晶体形貌仍为规则的几何形状。 ?溶质再分配： ?以固溶体金属为例，金属在凝固时，溶质元素在固液相中