单晶数据收集技巧之增大晶体与检测器距离.PDFVIP

单晶数据收集技巧之增大晶体与检测器距离 单晶数据收集时晶胞体积越大，整个衍射照片上的衍射点越密集；晶轴越长， 衍射点之间的距离越小。如果晶胞里含有长轴，按照常规条件收集数据，会有一 些衍射点之间的距离很近，这种情况一般找不到正确的晶胞参数，要么长的晶轴 找不出来，把晶胞体积找小了；要么找出长轴，但把其它晶轴找大，从而把晶胞 体积找大。遇到这种情况可以采用增大晶体与检测器距离的办法来解决。我们实 验室单晶衍射仪常规情况下晶体与检测器距离是45mm ，有长轴时，距离应调节 到长轴的1.5-2 倍。因为晶体与检测器的距离增大了，为了保持数据完整度仍然 在99% 以上，需要在低角度区和高角度区分组收集数据。 图1 不含长晶轴的晶体衍射照片 图2 含长晶轴的晶体衍射照片 图1 不含长晶轴晶体的衍射照片 图2 含长晶轴晶体的衍射照片 图1 是不含长晶轴的晶体衍射照片，衍射点之间距离较远，很容易做出正确 的晶胞参数。图2 是含有长晶轴的晶体衍射照片，测晶胞时，当晶体与检测器之 间的距离分别是45mm 、50mm 和90mm 时，找出的晶胞参数相同：a=18.65Å ， 3 b=18.65 Å ，c=72.63 Å ，α=90˚，β=90˚，γ=120˚，V=21882.82 Å ，但是从衍射 照片上看，没有18.65 Å 的晶轴，所以这个晶胞参数应该是错误的；当把晶体与 检测器之间的距离增大至 115mm 时，则能够找出正确的晶胞，晶胞参数如下： 3 a=10.79 Å， b=10.79 Å ，c=72.72 Å，α=90˚ ，β=90˚，γ=120˚ ，V=7338.75 Å ， 按照这个正确的晶胞参数收集数据，随后的结构解析结果合理。 还有一种情况，就是出现孪晶的时候，也可以采用类似的数据收集技巧。单 晶数据收集时经常遇到孪晶的情况，有些孪晶现象严重的晶体，晶胞参数找不出 来，因而无法收集数据。当孪晶不是很严重的时候，晶胞参数也能找对，也可以 收集数据，在结构解析时再做一下孪晶处理即可。孪晶样品若按常规方法收集数 据，由于两套衍射点之间的距离较近，则数据收集软件可能误判晶胞有长轴，从 而导致晶胞体积偏大的错误；或者即使凑巧晶胞参数计算正确了，但在随后的数 据收集和数据积分时，衍射点强度的实际测试值常高于理论计算值，导致最后结 构解析结果不理想，且 R 因子偏大。为了避免以上情况出现，也可以采用增大 晶体与检测器距离的数据收集技巧，使孪晶导致的两套衍射点尽量分开。以下是 典型的孪晶的例子。 图3 孪晶样品的衍射照片 图4 孪晶样品衍射照片的积分图 图3 孪晶样品衍射照片示例 图4 左图对应样品的衍射积分照片 图3 上黑圈内的两个衍射点明显一强一弱，根据衍射点的分布规律判断应 该分属两套衍射点；另外，图3 上红圈内的衍射点处于低角度区，强度较弱，也 是孪晶引发的。这种情况需要在数据收集时将晶体与检测器的距离适当调大，从 而提高衍射点的空间分辨率，这样在随后的数据积分时，衍射点的积分强度才更 准确（参看图4 ），后续的结构解析结果才更合理。