质谱基础 1.pptVIP

质谱技术 什么是理想的质谱计? 质谱的优点 灵敏 特征 动态范围 方法的灵活性 应用的多样性 对其它检测的补充 MS的限制 样品必须离子化 离子能够运行、控制和质量分析 必须有足够的真空度 离子飞行轨迹的路径必须绝对重视 真空越高越好 必须能够测量离子的质量 准确的质量/电荷数比(m/z) 从MS检测器得到什么? 化合物鉴定 分子量 分子结构 可预测的保留时间 化合物的定量检测 质谱的组成 质谱的组成 - I 真空系统 质谱的组成 - II 通常的离子化方法 哪种离子化方式? 离子化和破碎 EI谱图 CI谱图 CI 谱图 软电离得到少的破碎 分子量测定 产生“理论”的谱图 高灵敏度(低至pg级水平) 质谱的组成 - IV 质量分析器 四极杆 ~80% 的台式质谱仪 (~3000/年) HP, PE, TMQ, Shimadzu 离子阱 ~20%的台式质谱仪 (~700/年) Varian, TMQ 飞行时间 (ToF) 目前用户较少 (50-60/年) Leco, Micromass, TMQ 扇形磁场 通常不是台式仪器 四极质量分析器 离子通过改变四极杆的DC/RF电压而被扫描 离子阱 原理与四极杆的非常相似 离子被存储在RF和DC场中 扫描场逐出精确m/z的离子 飞行时间质量分析器 扇形磁场质量分析器 离子通过变化的磁场和电场被传输 质谱的组成 - V 质谱的组成 - VI Xcalibur 数据系统 结束 有任何问题吗? 2 Title: “Ultimate Productivity in the Drug Testing Laboratory” Author: Nick Bukowski Finnigan MassLab Crewe Road Wythenshawe Manchester M23 9BE UK Tel: +44-61-946-1060 Fax: +4-161-998-988 Email: bukowskin@finnigan.co.uk CompuServe: 75664,3542 Finnigan MassLab - a division of ThermoQuest Corporation * 质谱基础 - 第一部分 Everything you always wanted to know about mass spectrometry but were afraid to ask... Nick Bukowski Paul Humphrey ThermoQuest MassLab 基础 - 第一部分 质谱计 样品进入 ? 黑匣子 给出答案 通用性检测器 (?) 真空系统 样品入口 检测器 数据系统 质量分析器 离子化方法 大气 真空系统 样品入口 检测器 数据系统 质量分析器 离子化方法 大气 机械泵 分子涡轮泵 扩散泵 离子泵 升华泵 真空系统是任何MS的基础 理想的真空系统是 - 高性能 快速 干净 安全可靠 真空系统 样品入口 检测器 数据系统 质量分析器 离子化方法 大气 系统接口 气体 例如：气相色谱仪(GC/MS) 液体 例如：液相色谱仪(LC/MS) 固体 固体进样杆(DIP, DCI) 真空系统 样品入口 检测器 数据系统 质量分析器 离子化方法 大气 质谱的组成 -III 电子轰击离子化 EI 化学电离离子化 CI 正化学电离离子化 PCI 负化学电离离子化 NCI 大气压力离子化 API 电喷雾离子化 ESI 大气压化学电离离子化 APCI LC/MS GC/MS 分子量 非极性 极性 EI/CI ESI APCI 100,000 1000 离子化 硬 软 无碎片 有碎片 API EI CI 50 100 150 200 250 300 350 0 100 % 0 100 % 0 100 % 284 282 142 107 71 249 214 177 253 288 284 282 142 107 71 249 214 179 253 288 284 282 249 142 107 71 214 177 253 288 2 pg 六氯苯 60 ng 六氯苯 200 pg 六氯苯 在TRACE MS EI/70获得的结果 50 100 150 200 250 300 350 m/z 0 100 % 0 100 % 0 100 % 200 183 201 217 Scan CI+ 183 105 184 211 223 Scan CI+ 105 77 51 76 78 182 106 181 152 183 Scan EI+ 苯甲酮,