17-化学键.pdf

第五章：实际晶体结构 § 5.1 晶体中的化学键 § 5.2 原子半径与离子半径 § 5.3 金属结构 § 5.4 离子晶体 § 5.5 共价晶体 第五章：实际晶体结构 § 5.1 晶体中的化学键 化学键： 原子相互靠近后，外层电子的相互作用会使体系的总能 量下降，并在一定的距离上，系统的总能量达到极小而 形成稳定的结合。 E r 第五章：实际晶体结构 § 5.1 晶体中的化学键 晶体中的化学键：配位数、配位距不同于分离态 原子之所以形成晶体，并在一定的温度范围内处于热力学 的平衡态，电子的行为（成键）起着关键性的作用。但 是，晶体中电子的成键和分子中的成键一般是不一样的 （如分子态的NaCl和NaCl 晶体），晶体中分子的概念几 乎不复存在，其特征是电子共有。 E r 当N个相同的原子相互靠近形成化学键时，原来简并的 N个能级就将分裂。同分子中的情况不一样，形成晶体的原 子数目如此之多，分裂出来的能级如此之密，以致形成了连 续的能带。在金属中，电子只填充外层能带 （导带）的一部 分；而在共价晶体和离子晶体中，则填满了整个导带。填满 的低能带和空着的高能带间存在着禁带，如果禁带很宽，晶 体是绝缘体，如果禁带较窄，就是半导体。 晶体的重要特点是：成键电子不再属于某个原子或原子 团，而是属于组成晶体的所有原子或原子团，这就是电子的 共有化。随着电子的共有化，分子的概念不复存在。 分子晶体的情况是一例外，分子晶体中分子的概念依然 存在：分子内部的原子由共价键或离子键结合，而分子之间 由范德瓦斯键或氢键相联系，分子间几乎不存在电子的共有 化。 第五章：实际晶体结构 § 5.1 晶体中的化学键 晶体中化学键的类型： 按外层电子波函数的变化分为： 离子键 共价键 金属键 范德瓦斯键 氢键 前三种键比后两种要强得多。 化学键类型的划分不是绝对的，实际上更多的化学 键可以是几种典型的化学键按一定比例的组合。 i) 离子键和电负性： 原子之间发生明显的电荷转移，而由库仑力结合在一起就 是离子键。离子键没有方向性，是极性的。 失去电子的原子成为正 （阳）离子，得到电子的原子成为 负 （阴）离子。 绝对的离子键是不存在的，总有因外层电子的共有而引起 共价作用存在，只是多少的差别，也即共价成分的差别。 容易失去电子成为阳离子的是金属原子，金属原子失去外 层电子后留下满的内壳层。原子失去电子所需的能量称为 + 电离能，以 表示；容易得到电子成为阴离子的原子是 I 非金属原子。非金属原子得到电子后形成满的外壳层。原 − 子得到电子放出的能量称为电子亲和能，以 表示。 I 如Na 、Cl结合成分子时，+ , − ，再加 I 5.1eV