唯象化学动力学.pdf

百度物理化学吧 浅析唯象动力学 最近复习了一遍化学动力学基础，我认为本章可分为三大块，分别为唯象动力学（浓度， 温度等因素对反应速率的影响），速率理论(碰撞理论，过渡状态理论等) ，反应机理 （速率 理论与唯象动力学之间的桥梁），其中研究的最多的是唯象动力学，唯象动力学中最主要的 就是速率方程，反应速率r = f (c, T, 催化剂，溶剂，光) ，以下只简单的讨论c 与T 对反应 速率的影响。 1. 基本概念 1.1 反应速率 定义： 0 ∑ B 单位时间内单位体积中反应进度的变化。 B 1.2 基元反应和反应分子数 反应分子数：在元反应中直接发生碰撞的粒子数。以双分子反应最多。 1.3 简单反应和复合反应 简单反应：机理中只包含一个元反应 复合反应：机理中包含多个元反应 例 I2+H2→2HI 2. 物质浓度对反应速率的影响 2.1 速率方程 定义：描述r~c 的关系式 (1) 速率方程有两种形式：r~c 微分式；c~t 积分式 (2) 速率方程的作用：动力学学习，工程设计，机理研究。 (3) 速率方程的确定：实验。（因此，速率方程是经验方程。） 第 1 页 共 7 页 百度物理化学吧 2.2 基元反应的速率方程 （质量作用定律） a b 基元反应 aA + bB → P 则 r = k[A] [B] 2.3 反应级数和速率系数    许多反应的速率方程可表示成幂函数形式， r kc c c  A B C (1)  、 、…：分级数，表示各物质 浓度对r 的影响程度。 (2) n =  + + +… ：反应级数。 (3)反应级数n 与反应分子数的意义、数值特点均不同。 2.4 速率系数k 意义：各物质浓度均为1mol ·m-3 时的r ，与浓度无关。k=f (T，催化剂，溶剂等) -1 3 -1 - 1 k 的单位决定于反应级数。例：n=1, s ；n=2, m ·mol ·s 从上面的速率方程可看出，反应速率r 与物质浓度、速率系数有关，接下来我们来分析一些 具有简单级数的化学反应的动力学特点，并学会用实验法测定反应级数。 3. 具有简单级数的化学反应 3.1 一级反应