物理化学上册总复习.pdf

物理化学（上册）基本要求 第一章 热力学第一定律及其应用 一、 了解热力学的一些基本概念 1. 体系和环境 被划定的研究对象称为体系。体系以外与体系密切相关，影响能及部分称环境。 体系可以分为三类：隔离体系、封闭体系和敞开体系。 2. 体系的性质和状态函数  体系的性质就是体系的宏观物理量，它可以分为二类：广度性质和强度性质。 广度性质的数值与体系中物质的数量成正比，在一定条件下具有加和性。强 度性质的数值取决于体系自身的性质，无加和性。  体系的状态是体系所有热力学性质的综合表现。在热力学中，把仅决定于它 现在所处的状态而与其过去的历史无关的体系性质叫做状态函数。即当体系 的状态发生变化时，它的一系列性质也随之而改变。改变多少，只取决于体 系的始态和终态，而与变化具体途径无关。状态函数具有全微分的性质。 3. 可逆过程与最大功  可逆过程与不可逆过程的概念：当体系经过某一过程，由状态（1）变到状 态（2 ）之后，如果能使体系和环境都完全回到原来的状态，而不留下其它 变化，则该过程就称为可逆过程。反之，如果用任何方法都不能使体系和环 境都完全复原，则该过程称为不可逆过程。  在等温可逆膨胀过程中体系对环境做最大功，在等温可逆压缩过程中体系对 环境做最小功。 4. 热和功 过程的函数  热：由于温度不同，在体系与环境之间传递的能量称为热。规定：体系吸热， 热为正值；体系放热，热为负值。  功：除了热以外，体系与环境之间所传递的其它各种形式的能量统称为功。 在热力学中，把功简单地分为体积功和非体积功（其它功）两类，并规定： 体系对环境做功，功为负值；环境对体系做功，功为正值。 二、基本公式 1. 体积功的基本公式： δW= -P dV 外 2. 封闭体系热力学第一定律： △U=Q+W dU= δQ+ δW 3. 焓的定义式： H=U+PV 4. 两个重要关系式： ΔU=Q (封闭体系、W =0、等容过程) V f ΔH=Q （封闭体系、W =0、等压过程） P f 5. 热容的定义式： 等压热容 C = δQ /dT=(H/T) P P P 等容热容 C = δQ /dT=(U/T) V V V 三、热力学第一定律对理想气体的应用 熟练地掌握理想气体各种过程Q、W、ΔU、ΔH 的计算。 在计算中必须明确：a) 体系的始态和终态（若有中间状态，必须明确中间状态） b) 确定属于什么过程 c) 根据给定的条件，正确应用公式进行计算 由于状态函数的增量仅取决于体系的始态和终态，因此计算状态函数的变化值时， 可以设计适当的可逆过程来计算；而非状态函数（Q、W）其数值与过程有关，只能 按原过程计算。 对于理想气体 C ﹣C =R 根据能量均分原理 P,m V,m 单原子理想气体 C =3R/2 C =5R/2