热学.第11章.热力学第二定律.pptVIP

【例1】将质量 m，温度 T1，比热 c（常量）的 Cu 块投入水中，水温度 T2 T1，保持恒温。 求： 解： 设计一个可逆降温（等温热传导）过程： ? 达到平衡后的 Cu T1 Cu T1 ? dT Cu T2 + dT Cu T1 ? 2dT Cu T2 水恒温吸热： 有限温差热传导 — 不可逆，“系统总熵”增加。 【例2】 理想气体经绝热自由膨胀后的熵变。 解： 总熵变： 等温 1 2 P V V1 V2 方法一 理想气体经绝热自由膨胀T 不变，设计一可逆等温膨胀 过程，连接初态1 和末态2： 设计可逆绝热膨胀过程13 + 定体过程32 方法二 等温 1 2 P V V1 V2 3 绝热 13过程： 等熵过程 32过程： 等温 1 2 P V V1 V2 3 绝热 理想气体经绝热自由膨胀 T 不变， 直接由理想气体熵公式计算 绝热自由膨胀 — 不可逆，“系统总熵”增加。 方法三 注意：这里的“系统总熵”增加是指：所有子 系统构成一个总系统，总系统是绝热系统或 孤立系统，最后总系统的熵增加了。这不是 偶然的，是由下面的“熵增加原理”所决定的。 §11.6 熵增加原理 一. 克劳修斯不等式 对不可逆循环有： 对可逆循环 — 克劳修斯不等式 Ir — 不可逆，T 是热源温度 （R 取 “=” ） 对一般循环有 （*证明可参考 李洪芳《热学》P160） 例如，对两热源不可逆循环 由卡诺定理 由定义 T1，T2 为两热源温度。 二. 熵增加原理 R 2 S2 1 S1 不可逆 p V 0 （Ir） 设系统经历一不可逆过程， 从状态 1 到达状态 2 ， 任选一个从状态 2 到状态1 的可逆过程，与不可逆过 程构成循环，则对该循环： Ir R Ir R 元过程： 对绝热过程 dQ ? 0，所以： “热力学系统经绝热过程熵不会减少，可逆绝热过程熵不变，不可逆绝热过程熵增加” — 熵增加原理 绝热系统或孤立系统由非平衡态向平衡态过 渡时熵增加，最终的平衡态是熵最大的状态。 熵给出了绝热或孤立系统中过程进行的方向 和限度。 熵增加原理是热力学第二定律的数学表示。 “孤立系统内的一切过程熵不会减少” 孤立系统进行的过程必然是绝热的，所以： 【例】一热机由低温恒温热库和高温物体构成。 低温热库温度T0，高温物体初始温度 T1、 质量 m、定压比热 cp 为常量。 低温热库： 物体： 解： 高温物体 T1 ? T0 时，热机停止工作。 设计一可逆定压降温过程由 T1 ? T0 工质： （循环工作） 求：该热机输出最大功 Amax 。 （Q0 是热库吸的热） 低温热库＋物体＋工质 为绝热系统， (1) 由热 I 律有 由(1)(2)消去 Q0 得： 由熵增加原理有 (2) 此题用卡诺定理如何做？ 【思考】 §11.7 热力学第二定律的统计意义 微观状态：微观上可区分的每一种分布 玻耳兹曼认为：从微观上看，对于一个系统 的状态的宏观描述是非常不完善的，系统的 同一个宏观状态实际上可能对应于非常非常 多的微观状态，而这些微观状态是粗略的宏 观描述所不能加以区别的。 一. 微观状态和宏观状态 以气体自由膨胀为例分析。 宏观状态：只表示出 A、B 中各有多少分子：左2、右2 微观状态：表示出 A、B 中 各是哪些分子：左db、右ca A B 将隔板拉开后： 微观状态（位置） 宏观状态 微观态数? 左4、右0 左3、右1 左2、右2 左1、右3 左0、右4 1 4 6 1 4 1 2 3 4 5 6 0 左4、右0 左3、右1 左2、右2 左1、右3 左0、右4 0 5 10 15 20 4个粒子分布 5个粒子分布 6个粒子分布 n N = 1023 N ? n 微观态总数 ?总 ： 左右分子数相等的宏观态对应的微观态数： 应用Stirling 公式得： Ω N/2 n 对 N = 1023 个粒子： N N = 1023 — 微观态数大的宏观态出现的概率大 对孤立系，各个微观状态出现的概率相等。 二.等概率原理 全部分子自动收缩到左边的 宏观态出现的概率是多少？ 全部分子自动收缩到左边的宏观态虽然原则 上可以出现，但实际上能观测到吗？ n N = 1023 N ? n Ω N/2 n 三.热力学概率 ▲ 与平衡态的微小偏离 — 涨落，始终存在。 ▲ 平衡态是热力学概率取值最大的宏观态； 任一宏观态所对应的微观态数称为该宏观态 的热力学概率 ? 。 ▲ 热力学概率是系统无序度的度量； * 第十一章 热力学第二定律 楼塌熵增 §11.1 自然过程的方向 §11.2 热力学第二定律 §11.3 过程的可逆性 §11.4 卡诺定理 §11.5