关于克劳修斯方法对可逆及不可逆过程(循环)的处理.pdfVIP

第 28卷第 3期 大 学 物 理 Vo1．28No．3 2009年 3月 C0LLEGE PHYSICS Mar．2009 关于克劳修斯方法对可逆和不可逆过程 (循环)的处理 贾世忠 (湖北师范学 院 化学系，湖北 黄石 435002) 摘要 ：介绍 了克劳修斯方法对可逆和不可逆过程(循环)的处理，提出了处理不可逆过程 的方法 ，论证 了处理方法与克劳 修斯方程的一致性，论述了克劳修斯方法的实质和意义；简单介绍了熵的另一个导出方法，比较了两种方法对绝热过程的处 理，指出克劳修斯方法存在一个假设条件． 关键词 ：克劳修斯方法 ；卡诺循环 ；静态假设 ；热力学势能 ；净热；费米法 中图分类号 ：O414．1 文献标识码 ：A 文章编号 ：1010—0712(2009)030015—04 克劳修斯方法是导出熵 的常用方法之一．方法 把许多热力学公式用在不可逆过程 中，我们假设所 大体分两步 ，第一步用可逆卡诺循环处理任意可逆 有不可逆过程都 以后种方式进行 ，这 叫做不可逆过 循环而导出熵函数 ，第二步过渡到不可逆循环而导 程的静态假设．换句话说 ，静态假设就是假设相概念 出克劳修斯不等式． 存在 ，相是一切强度性质均匀 的部分．这样一来 ，当 方法的第一步是 比较熟悉 的，而第二步不见具 系统内部传热、传力时，AT= —T ，Ap=P 一P只 体描述．关于这一步 ，不少著作是在不可逆过程的标 存在于两相介面上 (本文不涉及)；当系统和环境 间 题下直接假设卡诺循环不可逆 ，没有说明它 的卡诺 传热、传力时，△ =T—T ，△p=P—P 只存在于系 循环是如何得来的；有 的著作提到 “任意不可逆循环 统和环境的介面上 (以下用 “ ”标记环境量)．静态 亦可分割成无限多个不可逆卡诺循环”…，但方法如 假设 的根据是静态和非静态途径在热力学上等效 ， 何 ，结果如何 ，不见说明．就是说，不可逆循环和不可 主要是能量转化 的形式和结果等效． 逆卡诺循环之间到底有什么质和量的关系是不 明确 静态假设把 常见过程 的热力学性质 凸现 出 的．笔者 由此开始对论题作 了研究，以期对第二定律 来——势差的性质就是不可逆的性质 ，就是过程 的 的教学有所帮助． 性质：1)等温过程 ，是热平衡条件下的外传力过程． 本文在论述的不少地方使用了热力学函数 的物 压力势能变化 (一JpdV)可逆 时全部传给环境 理意义和热力学势能转化和消耗 的观点 ；在论述 J 方法上主要是从有 限过程 出发 ，通过一些具体例子 ( )；不可逆时部分传给环境 ( )，部分消耗为热 的计算使抽象说理具体化 ，使结论一 目了然． 势能 (TAS )；自由膨胀时全部被消耗．“不可逆程 度 ”可定义为 不=( 一 )／ ，“不可逆后果 ” 1 关于克劳修斯方法所使用 的系统和过程 (熵产)可平衡流动 ；2)绝热过程 ，是单纯 的外传力 克劳修斯方法使用的系统通常是理想气体的单 过程．压力势能的传递和消耗与等温过程类似 ，不 同 相封闭系统，这主要是为了方便．系统和环境的作用 的是消耗后变成 了系统 的热势能，不可逆后果在系 方式只有 2种 ，即传热和传力 ；环境影响系统的因素