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叠氮化合物的结构和性质_刘瞻
·48 · 怀 师专学报 2000 年4 月
三个N 原子位于一条直线上,N -N 与N -N 具有不同的键, 见表1 和表2 .
A B B C
表1 HN 的键长与键角[4]
3
键长 10-10m 键 角
测试方法
H-N N -N N -N
A A B B C α值
红外光谱 1.012 1.241 1.128 110°52′
电子衍射 1.24 ±0.01 1.136 ±0.001
微波谱法 1.021±0.01 1.246 ±0.009 1.134 ±0.003 112°39′
表2 N 原子的理论共价键长[4]
共价半径 10-10m 共价键长 10-10m
N- 0.70 N-N 1.40
N= 0.60 N=N 1.20
N ≡ 0.547 N ≡N 1.094
表1 和表2 比较, 可以看出两个N-N 键都不同于普通的单键、双键和叁键的键长.N -N 键长介于单键
A B
与双键之间;NB-NC 键长介于双键与叁键之间.
从键能计算和实验测得 HN3 的分解热为:296.36 ±2KJ ·mol-1;H 与N 原子生成HN3 分子的生成热为:
-1 [2]
1331.75 KJ ·mol ;根据HN 分子各种可能的价键结构式, 计算其生成热为 :
3
Ⅰ.H-N=N ≡N 1736.79 KJ ·mol-1
Ⅱ.H-N=N=N 1209.26 KJ ·mol-1
Ⅲ.H-N-N ≡N 1489.34 KJ ·mol-1
Ⅳ.H-N-N=N 956.80 KJ ·mol-1
四个计算值与实验值1331.75 KJ ·mol-1相差甚远.如Ⅰ和Ⅳ两式或Ⅱ与Ⅲ两式计算值的算术平均值即:
1736.79+956.80 -1 1209.26+1489.34 -1
=1346.795 KJ ·mol , =1349.3 KJ ·m
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