第17章hlj碳硅硼.pptVIP

本章要求： 1. 掌握碳、硅、硼的单质、氢化物、卤化物和含氧化合物的制备与性质。 2. 通过硼及其化合物的结构和性质，了解硼的缺电子特征。 3. 了解硅酸和硅酸盐的结构与特性。 4. 认识碳、硅、硼之间的相似性和差异 p555表17—1 CuCl + 3NH3 + CO==[Cu(NH3)3CO]Cl 　 (碱性混合气体) CuCl2- + CO+nH2O ==CuCl.CO.nH2O 　 （酸性混合气体） ⑤CO与氢、卤素等非金属反应： CO +2H2------------CH3OH CO + Cl2 =====COCl2（碳酰氯） 碳酰氯又名“光气”，极毒，它是有机合成中的重要是间体。 a、向热浓硫酸中滴加甲酸: HCOOH=CO↑+H2O b、草酸与浓硫酸共热: H2C2O4(s) --- CO ↑ + CO2 ↑ + H2O 将CO2和H2O 用固体NaOH柱吸收, 得CO c、制纯的CO, 可用分解羰基化合物法: Ni（CO）4===Ni+4CO ↑ a. 酸性氧化物: 能与碱反应。氮肥厂利用此性质，用氨水吸收CO2以制得NH4H CO3。实验室及某些工厂利用此性质用碱除去CO2，或将排出的废气转变为碳酸盐(酒厂)。 b. 与碳或活泼金属镁、钠等作用: CO2灭火器不可用于活泼金属Mg、Na、K等引起的火灾： CO2(g) + 2Mg(s) = 2MgO(s) + C(s) CO2在大气中约占0.03%，海洋中约占0.014％。它还存在于火山喷射气及某些泉水中。地面上的CO2主要来自碳和碳化合物的燃烧、碳酸钙矿石的分解、动物的呼吸以及发酵过程。地球上的植物及海洋中的浮游生物则将CO2转变为O2，一直维持着大气中O2与CO2的平衡。但是近几十年来随着全世界工业的高速发展及由此带来的海样污染，产生的CO2越来越多，而浮游生物越来越少(因海洋污染)，同时森林又滥遭砍伐，这在很大程度上破坏生态平衡。 超临界CO2流体萃取（SFE）分离过程的原理是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。当然，对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以控制条件得到最佳比例的混合成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，所以超临界CO2流体萃取过程是由萃取和分离过程组合而成的。  超临界萃取所用的萃取剂为超临界流体，超临界流体是介于气液之间的一种既非气态又非液态的物态，这种物质只能在其温度和压力超过临界点时才能存在。超临界流体的密度较大，与液体相仿，而它的粘度又较接近于气体。因此超临界流体是一种十分理想的萃取剂。 1、从药用植物中萃取生物活性分子，生物碱萃取和分离； 2、来自不同微生物的类脂脂类，或用于类脂脂类回收，或从配糖和蛋白质中去除类脂脂类； 3、从多种植物中萃取抗癌物质，特别是从红豆杉树皮和枝叶中获得紫杉醇防治癌症； 4、维生素，主要是维生素E的萃取； 5、对各种活性物质（天然的或合成的）进行提纯，除去不需要分子（比如从蔬菜提取物中除掉杀虫剂）或“渣物”以获得提纯产品； 6、对各种天然抗菌或抗氧化萃取物的加工，如罗勒、串红、百里香、蒜、洋葱、春黄菊、辣椒粉、甘草和茴香子等。 硅烷比相应的烷烃活泼，原因p574 ③与F2作用，高温可被Mg、Al或B还原 ④和其它一些含氧酸盐作用 例如在a—菱形硼中,每一层中的每个B12-单元通过6个硼原子用6个B－B－B三中心两电子键与在同一平面的6个B12单元连接. 每一个B12单元连接（三个在前一层.三个在后一层）.所以在a菱形硼晶体中,既有普通的σ键，又有三中心两电子键。许多成键电子在相当大的程度上是离域的。 (1) 用Mg或Al 还原B2O3，相当于用C还原SiO2 B2O3 + 3Mg --- 3MgO + 2B (高温) (2) 用H2还原三溴化硼，相当于用H2还原SiCl4 2BBr3 + 3H2 --- 2B + 6HBr (W丝, 高温) (3) 电解还原熔融的硼酸盐或四氟硼酸盐 2KBF4------ 2B + 3F2 + 2KF (熔融KCl-KF中) (4) 硼化合物的热分解 2BI3 ===2B + 3I2 （1073-1273K,钽丝） (1) 常温下不活泼，高温下活泼