c3 单组元材料的热力学.ppt

3.5 磁性转变的自由能 当 x=1/2时，磁矩有序度 σ＝0，完全无序时，焓变最大，为 ΔHmax 3.5 磁性转变的自由能 相对于磁矩完全有序态（σ=1）的状态，在某一温度T下由反平行带来的自由能变化ΔG： 3.5 磁性转变的自由能 求温度T，使ΔG为极小值的反平行原子分数 x 在任一温度下不可能有任意数量的反平行分数x，使ΔG为极小值的反平行原子数x可以利用dΔG/dx 求出： 3.5 磁性转变的自由能 罗必达法则： 3.5 磁性转变的自由能 将上式代入： 得： 3.5 磁性转变的自由能 将上式代入： 得： （1）、（2）式是描述磁性转变的基本方程式。 （1）式 （2）式 当温度T确定后，先由式(2)求出反平行原子分数x ，再由式(1)求出相对于磁矩完全有序态(σ=1)的自由能变化ΔG 。 3.5 磁性转变的自由能 以完全铁磁态为基态 以完全顺磁态为基态 顺磁态 铁磁态 在TC 温度以上, 金属处于磁矩完全无序状态，σ=0, x = 1/2 在TC 以上与T呈线性关系 3.5 磁性转变的自由能 以完全铁磁态为基态 以完全顺磁态为基态 顺磁态 铁磁态 将直线延长到T = 0 K 温度，直线(顺磁态)和曲线(铁磁态)间的距离即各温度下铁磁态和顺磁态间的自由能差，称为磁性转变自由能差。 3.5 磁性转变的自由能 在T = 0K时， 在T? TC 时 3.5 磁性转变的自由能 T=T0时 完全铁磁态所能保持的最高温度 一级相变的铁磁态与顺磁态的转变温度 3.5 磁性转变的自由能 T=T0时 表示铁磁态转变为顺磁态并不是在一个固定的温度下完成的，而是从绝对零度开始，磁矩有序度逐渐变为0。 3.5 磁性转变的自由能 3.5 磁性转变的自由能 3.5 磁性转变的自由能 SHMFF工程简介 强磁场实验装置(HMFF)项目是由中国科学院和教育部联合申报并获批准的“十一五”国家重大科技基础设施建设项目。在中国科学院合肥物质科学研究院建设稳态强磁场实验装置(SHMFF)；在华中科技大学建设脉冲强磁场实验装置。 SHMFF于2008年5月19日获批开工，建设目标是：建立40T级稳态混合磁体实验装置和系列不同用途的高功率水冷磁体、超导磁体实验装置，使我国的强磁场水平跻身于世界先进行列。为开展凝聚态物理、化学、材料科学、地学、生物学、生命科学和微重力等学科的前沿研究提供强磁场平台。 中心的长远预设目标有三项：一、强磁场的产生；二、强磁场下的物性研究；三、依托强磁场实验装置进行科学技术发明。 3.5 磁性转变的自由能 3.5 磁性转变的自由能 * 其实，这个可以解释固液气三态的存在，固态的原子结合最强，体积最小，内能（焓值）最小，同样体积越大，熵也越大，在低温时，H项其主要作用，高温区，TS项其主要作用，所以低温和高温的G值的顺序相反，稳定性正好相反。 3.4 单组元材料两相平衡 例（教材P26)：纯铁在压力提高时，其相变温度将发生变化，试推算纯Fe的?/?转变温度A3点如何随压力而变化。 1 atm下： Clapeyron方程 Solution: 1J＝10-3GPa.cm3 即A3B线，在压力很低时适用 A3点温度910℃ 3.4 单组元材料两相平衡 压力不变，温度变化，发生相变 3.4 单组元材料两相平衡 温度不变，压力变化，也发生相变 纯Fe的压力 － 温度相图 3.4 单组元材料两相平衡 压力影响相平衡温度 现代高压技术 改变相状态的相对稳定性 制造在常压下得不到的状态 Fe的压力 － 温度相图 实例：压力改变晶体结构转变特性 随着压力升高, 熔点提高, 高压倾向于使固态稳定。 bcc－fcc转变温度下降(扩大fcc区域)，高压倾向于fcc(密排)相稳定。 在室温下压力高于13GPa时, 出现bcc－hcp(密排相)转变。 13GPa 1 GPa = ?大气压 3.4 单组元材料两相平衡 室温下13GPa的相变，Vm减小，Ω增大 3.4 单组元材料两相平衡 早期人们认为在压力下的相变应该是bcc – fcc转变，但是后来的分析表明为bcc – hcp。 此相变属于马氏体机制。 bcc – hcp的转变开始压力为13GPa, 逆相变开始压力为8 GPa。 室温下纯铁因压力产生的结构变化 3.4 单组元材料两相平衡 纯Fe的压力 － 温度相图 在较大的压力范围内， bcc – hcp两相平衡线不再是直线，因为此时?Hm和?Vm不再是常数。 * 共析碳钢 C 曲线 Mf 高温 中温 低温 过冷奥氏体转变 * 共析钢奥氏体（A）向马氏体（M）的转变可表示为： A 面心立方 体心正方 …….晶体结构变化