第二章特殊萃取.ppt

* * * * * * * * 气浮分离法 气浮分离又称气泡吸附分离法（浮选分离或泡沫浮选分离），这是分离和富集痕量物质的一种有效方法。 某些物质(如离子、分子、胶体、固体颗粒、悬浮微粒)，因其表面活性不同，可被吸附或粘附在从溶液中升起的泡沫表面上, 从而与母液分离，此即为浮选分离。本身没有表面活性的物质，经加入表面活性剂后可变为有活性的物质，亦可用浮选法分离。 泡沫浮选是一种能处理大量试样的快速浓集分离方法：● 日常生活肥皂泡沫分离污秽物； ● 在选矿、精制蔗糖、环境废水处理等方面分离； 在分析上作为痕量元素的分离富集方法, 特别适用于大量的极稀溶液(10-7-10-15mol/ L)的分离富集。对于共沉淀分离中不易过滤或离心分离的胶状、絮状沉淀，对于离子对溶剂萃取分离中经常遇到的分层费时、两液界面不清晰等难题, 可改用适当的浮选分离解决。其特点： ☆ 样品处理量大，0.5-2L ☆ 富集倍数大，100-10000 ☆ 回收率高，90%以上 ☆ 易于联用，成为超高灵敏度光度法 从底部通入大量气泡 溶质吸附在气泡上并随之上升 泡沫层 问题：1 为什么溶质会选择性地吸附在气泡上？ 2 如何最大限度达到富集效果？ 水中痕量Cu、Ni、Pb的AAS测定 取250m水样于烧杯，加10 mg / ml AlCl3 3 ml， 加1mg / ml油酸钠（顺式-9-十八烯酸纳），搅拌，再用1 mol / LNH4OH调pH 9.5, 形成Al(OH)3共沉淀, 继续搅拌15 min。另取一浮选槽，加入少量H2O, 调好气流，观察气泡大小合适，倒入上述沉淀液 ，用25 ml 0.1 mol / L NH4OH洗涤烧杯并转入浮选槽。调整气流40 -60 ml / min浮选5 min，让上层形成稳定的泡沫层。关气，抽滤除去下层母液，往泡沫层加20 ml EtOH消泡，再用50 ml 0.1mol / L NH4OH洗涤沉淀，分别抽滤除尽乙醇和氨水。沉淀加4 ml 2 mol / L HNO3 片刻，溶解后收集于10 ml容量瓶，用4 ml 2 mol / L HNO3洗涤小烧杯，再2 mol / L HNO3定容，AAS测定。 浮选原理----选择性吸附浮选 浮选过程实际是一个气泡矿化过程，该过程的自由能变化为： ?G = ?s-g－(?s-l＋?l-g) ?G = ?l-g (cos?－1)。 θ σs-l σs-g σl-g 矿化过程的条件是 ?G 0，所以 (cos?－1) 0。可见, 当矿化过程的热力学条件是存在时, 900 ? 1800，即被浮选物必须具有一定的疏水性。 接触角（?—扬(Young)方程） cos? = (?s-g－?s-l) / ?l-g 在水溶液中， ?＞900 的溶质称为疏水性物质； ?＜900 的溶质称为亲水性物质。 θ σs-l σs-g σl-g ??漂浮平衡 被浮物是否浮上液面分离，还取决于浮力和重力的大小。 上浮力： F1 = 2?a·?l-g · sin? 下沉力： F2 = w＋?a2·2?l-g/? 浮选条件: F1 F2 整理得 sin? ≥ w / 2?a?l-g＋a / ? 捕集剂/收集剂作用 若待分离离子是亲水的，它们很难吸附在气泡上而被浮选分离。加入捕集剂覆盖在离子表面上，使它们由亲水性变成疏水性，便可附在气泡上分离出来。 表面活性剂作用——在气泡表面定向排列 ●表面活性剂非极性一端向着气泡，极性一端向着水相 ●表面活性剂的极性端可与吸附水中的离子和极性分子 浮选装置与操作 浮渣或泡沫层 样品液 气泡 烧结板 空气 浮选法类型 ● 离子浮选法 ● 沉淀浮选 ● 溶剂浮选（浮选萃取法） 离子浮选法原理 首先让溶液中欲分离富集离子或它与络合剂作用形成络阳离子或络阴离子，与带相反电荷离子的表面活性剂作用生成疏水性的离子缔合物。然后通气起泡，离子缔合物被吸附在气泡表面而上浮至溶液表面，将其与母液分开后便可达到分离的目的。实现离子浮选方式有两种： ① 欲富集离子直接被浮选；“无机络阴离子或酸根离子” ② 欲富集离子先与适当的络合剂作用形成络合物离子缔合物，然后通过浮选此种络合物而达到浮选目的。“有机试剂螯合离子” 影响离子浮选的因素 溶液的酸度 ?表面活性剂 ?离子强度 ?络合剂 气泡大小的控制 应用 1） 大量基体元素存在下的浮选分离 2） 超痕量元素的分离富集 3） 浮选光度分析 在捕集集存在下，溶液中待分离痕量金属离子，与某些无机或有机沉淀剂生成共沉淀或胶体，然后加入与沉淀或胶体带相反电荷的表面活