2缩聚及逐步聚合.docVIP

2 缩聚与逐步聚合 2.1 课程的知识要点 缩聚反应、线型缩聚动力学及动力学方程、反应机理，影响分子量的因素及控制方法（控制当比量、加入端基封锁剂）；重要的缩聚产品（涤纶、尼龙等）；体型缩聚、凝胶点的计算方法（卡洛泽斯方程）等。 2.2 本章习题 1. 通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50(10-3mol羧基。 根据这一数据，计算得数均分子量为8520。计算时作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g . mol-1，试计算：a. 羧基已经酯化的百分比 b. 数均分子量 c. 结构单元数 3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度、DP和数均分子量并作－p关系图。等摩尔二和二酸、与时间t值的关系，用列表作图来表示。 5. 由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯，两基团数完全相等，忽略端基对数均分子量的影响，求终止缩聚的反应程度P在缩聚过程中，如果有5%（摩尔分数）丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同反应程度时的数均分子量如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一数均分子量的缩聚物？ 假定原始混合物中基的总浓度为2mol，其中1.0％为醋酸，无其它因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度时所需的反应程度 8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得，问体系中残留水分有多少？ 9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）己内酰胺在封管内进行开环聚合。按1 mol己内酰胺计，加有水0.0205mol醋酸0.0205mol，测得产物的端羧基19.8 mmol，端氨基2.3mmol。从端基数据计算数均分子量13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a. 平均官能度b. 按Carothers法求凝胶点c. 按统计法求凝胶点AA、BB、A3混合体系进行缩聚，NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（(）的10%，试求p=0.970时的以及= 200时的pHO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g . mol-1，试计算：a. 羧基已经酯化的百分比 b. 数均分子量 c. 结构单元数 2. 等摩尔二和二酸、与时间t值的关系，用列表作图来表示。 3. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得，问体系中残留水分有多少？ 4. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a. 平均官能度b. 按Carothers法求凝胶点c. 按统计法求凝胶点HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g . mol-1，试计算：a. 羧基已经酯化的百分比 b. 数均分子量 c. 结构单元数 解：已知 根据得：p=0.989，故已酯化羧基百分比为98.9%。 ∵ 2. 等摩尔二和二酸、与时间t值的关系，用列表作图来表示。 解：在外加酸催化的聚酯合成反应中存在 P=0.98时， ， 所需反应时间； P=0.99时， ， 所需反应时间。 所以，t2大约是t1的两倍，故由0.98到0.99所需的时间相近。 3. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得，问体系中残留水分有多少？ 解：在封闭体系有 在开放体系有 4. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，mol 当p=0.995时， 当p=0.999时， 5. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）尼龙1010 假设反应程度p=1， 尼龙1010盐a（