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物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)
April Acta Phys. -Chim. Sin . 2012, 28 (4), 759-765 759
[Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201202023
二羰基茂铁二聚体[CpFe(CO) ] 的中红外泵浦探测光谱
2 2
杨 帆 刘英亮 王建平*
(北京分子科学国家实验室, 分子反应动力学国家重点实验室, 中国科学院化学研究所, 北京100190)
摘要: 利用一维稳态红外光谱和5-μm 泵浦探测红外光谱手段, 结合量子化学计算, 以非桥连三价羰基为探
针, 研究了二羰基茂铁二聚体[CpFe(CO) ] 在二氯甲烷中的结构和振动动力学. 结果表明, [CpFe(CO) ] 两个主
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要结构(顺式cis 和反式trans 摩尔比为1.7)的振动态寿命和转动动力学都有一定不同. 两种结构的两个羰基振
动激发态的指数衰减过程都有一个1 ps 的快组分和一个~20 ps 的慢组分. 我们认为前者与宽带激发所产生
的振动相干态的快速失相过程有关, 而后者属于典型的C≡O 伸缩振动态寿命. 此外, cis 结构与溶剂的较强作
用使得其转动衰减较慢. 结果表明, 非桥连羰基的红外吸收频率和振转动力学对分子结构和溶剂环境都非常敏
感.
关键词: 二羰基茂铁二聚体; 飞秒红外泵浦探测光谱; 振动弛豫动力学; 分子结构动力学
中图分类号: O641
Mid-Infrared Pump-Probe Spectroscopy of Dimeric
π-Cyclopentadienyl-dicarbonyliron [CpFe(CO) ]
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YANG Fan LIU Ying-Liang WANG Jian-Ping*
(Beijing National Laboratory for Molecular Sciences, State Key Laboratory for Molecular Reaction Dynamics, Institute of
Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100190, P. R. China)
Abstract: The structural and vibrational dynamics of the non-bridged C≡O stretching vibrations of two
different tautomers of dimeric π-cyclopentadienyldicarbonyliron [CpFe(CO) ] in CH Cl
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