紫外光固化环氧-丙烯酸酯聚氨酯-丙烯酸酯复合型水性涂料.PDFVIP

中国涂料在线 紫外光固化环氧-丙烯酸酯/聚氨酯-丙烯酸酯复合型水性涂料的研制 汪存东 , 王久芬 ( 华北工学院化学工程系 , 太原 030051) 摘 要 : 制备了可反应性的阴离子型聚氨酯 - 丙烯酸酯 , 并用其作为乳化剂制成了可紫外光固化的水性 环氧 - 丙烯酸酯 / 聚氨酯 - 丙烯酸酯复合型水性涂料。讨论了聚氨酯 - 丙烯酸酯的乳化机理 , 及其对环氧 - 丙烯酸酯水分散体系稳定性及涂膜性能的影响。 关键词 : 阴离子型聚氨酯 - 丙烯酸酯 ; 环氧 - 丙烯酸酯 ; 紫外光固化 ; 复合涂料 ; 水性涂料 0 引 言 近年来 , 紫外光固化技术在涂料工业中的应用日益广泛。由于辐射固化涂料不含溶剂或只含少量的惰性稀释 剂 , 固化时不需加热 , 具有对环境污染小、能耗低、效率高、化学稳定性好及适用性广等特点 , 紫外光固化 技术和紫外光固化涂料倍受人们的关注。感光性树脂是紫外光固化 (UV) 涂料的主体部分 , 它决定着 UV 涂 料的基本性能。在众多的感光性低聚物中 , 双酚 A 型环氧 - 丙烯酸酯是辐射固化涂料工业中应用最为广泛的 一种 , 所形成的固化膜硬度高、光泽度高、抗张强度大、耐化学药品性优异 , 但同时也存在脆性和柔韧性不好 的缺点。在本研究中 , 首先合成了阴离子型聚氨酯 - 丙烯酸酯 , 将其与环氧 - 丙烯酸酯共混 , 一方面通过聚 氨酯 - 丙烯酸酯与环氧 - 丙烯酸酯的复合改善了涂膜的性能 , 另一方面由于阴离子型聚氨酯 - 丙烯酸酯本 身是一种高分子乳化剂 , 加入后可使疏水性的环氧 - 丙烯酸酯形成一种稳定的水分散体系。再加入适当的光 引发剂及其他助剂 , 就可以制成紫外光固化环氧 - 丙烯酸酯 / 聚氨酯 - 丙烯酸酯复合型水性涂料。 1 实验部分 1. 1 原 料 2, 4 - 甲苯二异氰酸酯 ( TD I) ; 聚 1, 4 - 丁二醇 ( PTMG, M w = 1 000) ; 二羟甲基丙酸 (DMPA) ; 环氧树脂 ( E - 44) ; 甲基丙烯酸 - 2 - 羟乙酯 (HEMA) ; 丙烯酸 ; 二苯甲酮 ; 二月桂酸二丁基锡 (DBTDL) ; 三乙胺 ; 二甲基乙酰胺 ; 二丁胺。 1. 2 环氧 - 丙烯酸酯的合成 在 250 mL 三口烧瓶中加入环氧树脂 , 同时加入一定量的对苯二酚和 N, N - 二甲基苯胺 , 搅拌均匀后 , 用 分液漏斗缓慢滴加与环氧树脂等物质的量的丙烯酸 , 在 2 h 内滴完 , 在一定温度下维持反应 4 ～ 5 h, 至反 应酸值小于 5 时为反应终点 , 冷却后即得产物。 1. 3 阴离子型聚氨酯 - 丙烯酸酯的合成 通过三步反应合成阴离子型聚氨酯 - 丙烯酸酯。 (1) 在 250 mL 三口瓶中加入一定量的 TD I, 通氮气 , 加入 1% ( 质量分数 ) 的 DBTDL 并溶解。再将 DMPA 溶解在二甲基乙酰胺中 , 然后在室温下缓慢加入三口瓶 中。反应温度升到 80 ℃ 以使 2 mol 的 TD I 与 1 mol 的 DMPA 反应 , 这样产物主链上就含有了以异氰酸 酯基封端的羧基 , 反应中— NCO 含量的变化可用二丁胺来滴定 , 并确定反应终点。 (2) 将 0 . 5 mol 的 PTMG 缓慢加入三口瓶中 , 使聚醚柔性链段加入到所制备的聚氨酯 - 丙烯酸酯分子主链 中国涂料在线 中 , 方法同第 1 步。 (3) 再向三口瓶中加入 1% 的 DBTDL 并使其溶解 , 然后加入 2 mol 的 HEMA 与剩余的— NCO 基团反 应