涂料第四章醇酸树脂.pptVIP

第三章 醇酸树脂 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它不含不饱和双键的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 醇酸树脂涂料的特点 优点：漆膜附着力好、光亮、丰满，原料易得，且具有很好的施工性。 缺点：涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳 醇酸树脂的分类 一、 按改性用脂肪酸或油的干性分： （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜 。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 二、 按醇酸树脂油度分： 长油度醇酸树脂 短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 　　(1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量。因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱，弱极性结构的含量，直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶解性好，易溶于溶剂汽油 , 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂 , 短油醇酸树脂溶解性最差，需用二甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解；同时，油度对光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高，光泽高、刷涂性、流平性好； 　　(2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量 , 因为长链脂肪酸残基是柔性链段 , 而苯酐聚酯是刚性链段 , 所以 , OL 也就反映了树脂的玻璃化温度或常说的 “ 软硬程度 ” ，油度长时硬度较低，保光、保色性较差。 第一节 醇酸树脂所用的原料 一、二元酸或二元酸酐 二元酸或二元酸酐主要包括 邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐（TMA）等。 二、多元醇 制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇等。 三、植物油及脂肪酸（一元酸） 油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。 注：油一般指的是脂肪酸的三甘油酯，三个脂肪酸一般不同，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸。 油类一般根据其碘值将其分为：干性油、不干性油和半干性油。 干 性 油：碘值≥140，每个分子中双键数≥6个； 不干性油：碘值≤100，每个分子中双键数＜4个； 半干性油：碘值100—140，每个分子中双键数4～6个。 一元酸主要有：苯甲酸、松香酸以及脂肪酸（亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等） 4.2 醇酸树脂的合成原理及改性 一、醇酸树脂的合成方法 醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为（1）醇解法；（2）脂肪酸法。 从工艺上可以分为（1）溶剂法；（2）熔融法。 （1）醇解法 分两步： 第一步：醇解反应 第二步：缩聚反应（聚酯化） 二、油度 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（W0）与树脂理论产量（Wt）之比。其计算公式如下： OL = W0 / Wt (%) 脂肪酸含量Wf =单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成水量 （2）脂肪酸法 脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺、设备接近。脂肪酸法合成醇酸树脂一般也采用溶剂法。 油度 40%为短油度 油度41%~60%为中油度 油度60%为长油度 三、不同合成方法对树脂性能的影响 熔融法设备简单、利用率高、安全，但产品色深、结构不均匀、批次性能差别大、工艺操作较困难，主要用于聚酯合成。醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法中常用二甲苯的蒸发带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。 醇解法与脂肪酸法则各有优缺点，详见下表： 四、醇酸树脂的改性 优点：醇酸树脂原料易得，制造工艺简单，综合性能较好。 缺点：由于含有大量的酯基，因而其耐水、耐碱和耐化学药品性逊色于其它一些合成树脂。 1．硝基纤维素改性 改性后的涂料广泛