第8章配位化合物.pptVIP

学习要求： 1、掌握配位化合物的组成、定义、命名及类型； 2、熟悉配位化合物的重要性质：几何异构和旋光异构现象； 3、理解价键理论的主要论点，并能用以解释一些实例； 4、理解配位解离平衡的意义及相关计算； 5、掌握螯合物的特点、了解其应用。;一、配合物定义：;二、组成 配合物中有一个金属离子或原子处于配合物的中央，称为中心离子，在它周围按一定几何构型围绕着一些带负电荷的阴离子或中性分子，称为配位体，中心离子和配位体构成配合物的内界，写在方括号内。内界离子与外界离子构成配合物，内界离子称为配离子，外界离子一般为简单离子。配离子与外界离子以离子键结合成电中性的配合物。;; 1、中心离子：配合物的形成体，位于配合物的中心位置，是配合物的核心。一般是具有空的价电子轨道的金属阳离子，某些金属原子及一些高氧化数的非金属元素。 如： Fe3＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Zn2＋、Fe、Ni、Si(IV)、B(Ⅲ)（最常见的是一些过渡元素的金属原子）； 2、配位体：在配合物中，与中心离子以配位键结合的负离子、原子或分子称为配位体。配位体位于中心离子周围，在配位体中，与中心离子直接结合的原子称为配位原子。配位原子必须具有孤电子对，一般是位于周期表中电负性较强的非金属原子，如C、N、O、S、Cl、F、Br、I等。; 1）单齿配位体：只有一个配位原子的配位体。 如：NH3、CN－、－NO2－（硝基）、－ONO－（亚硝酸）、－NCS－（异硫氰根）、－SCN－（硫氰根）等； 2）多齿配位体：含有两个或两个以上配位原子的配位体。 如：乙二胺 ：NH3-CH2-CH2-NH3 （简写en） 双齿配位体; 3、配位数：直接同中心离子结合的配位原子的总数，一般为偶数。常见的配位数为2、4、6。 单齿配位体：中心离子的配位数=配位体的数目 如：[Cu(NH3)4]2+ 4个 多齿配位体: 中心离子的配位数=配位体的数目×该配位体的齿数 如： [Cu(en)2]2+ 2×2=4个 [Co(en)2(N2O)Cl]SCN 2×2+1+1=6个;4. 配离子的电荷 　 中心体和配位体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如：[Fe(CN)6]3-的电荷为: +3+(-1)×6＝-3 例2：试求算K4[Fe(CN)6]中配离子的电荷数。 可根据配合物的外界离子(4个K＋)电荷数判定[Fe(CN)6]4-的电荷数为-4。从而推断中心离子是Fe2+ 。;; 因此，配位化合物又可定义为：以具有接受电子对的空轨道的原子或离子为中心（中心原子），一定数目可以给出电子对的离子或分子为配位体，两者以一定的组成和空间构型所形成的以配位个体为特征的化合物，叫做配位化合物。;第二节 配位化合物的类型和命名; 1、简单配合物 只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，由单齿配体和中心原子所形成的配合物为简单配合物或非螯合物。例如：三氯化六氨合铬(III)：[Cr(NH3)6]Cl3 。硫酸四氨合铜(II)[Cu(NH3)4]SO4。 2、螯合物 由多基配位体与同一金属离子形成的具有环状结构的配合物。形成的环为螯环，以五元环和六元环最稳定（实例参见讲义p170）。 除此之外，特殊配合物有：金属羰基配合物和簇状配合物、有机金属配合物、多酸配合物等。;1、总体原则：与无机化合物相似，先阴离子后阳离子，称为：“某化某” 或“某酸某”。 如：NaCl 氯化钠 [Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III) “某化某” [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) “某酸某” ;2、配离子为阳离子的配合物 命名顺序为：外界阴离子-配位体-中心离子。外界阴离子和配位体之间用“化”或“酸”字连接，在配位体和中心离子之间加一“合”字，配体的数目用一、二、三、四等数字表示，中心离子的氧化数用罗马数字写在中心离子名称的后面，并加括弧。例如： [Ag(NH3)2]Cl 氯化二胺合银(I) [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四胺合铜(III);3、配离子为阴离子的配合物 命名次序为：配位体-中心离子-外界阳离子。在中心离子和外界阳离子名称之间加一“酸”字。例如： K2[PtCl6] 六氯合铂