液氨储罐的腐蚀与防护.doc

银 川 能 源 学 院 过程设备腐蚀与防护 腐蚀分析报告  目录 1.液氨储罐的危害 1 2.液氨的性质 1 3.液氨储罐的腐蚀特征 1 4.液氨储罐腐蚀分析 1 5.影响腐蚀的原因 2 5.1与空气接触 2 5.2 应力腐蚀 2 5.3 温度因素 3 6.腐蚀发生的部位 3 7.腐蚀防护方法 3 7.1应力腐蚀防护 3 7.2大气腐蚀防护 4 7.3其他方面防护 4 8.结论 5 液氨储罐的腐蚀与防护 摘 要 氨是一种重要的化工产品和工业原料,广泛应用于炼油、化工、农业、制药、制冷等工业。为便于储存和运输,合成氨厂生产的产品氨通常是将氨气加压或降温处理成液氨,液氨储罐作为一种特殊的压力容器,在这些行业也广泛使。 关键词　液氨储罐　 腐蚀　防护 1.液氨储罐的危害 液氨储罐作为一种特殊的压力容器在合成氨厂中使用十分广泛。多年来的实践发现,液氨储罐很少发生强度破坏,大多数是由腐蚀裂纹引起的腐蚀破坏。液氨储罐容易发生应力腐蚀，将会导致储罐爆炸。 2.液氨的性质 氨作为化工产品集工业原料, 广泛应用工业之中，氨无色气体，有特异的刺激臭味，易于液化，在 20℃下 891 k Pa 即可发升液化，并放出大量的热；在温度变化时，液氨体积变化系数很大，液氨相对密度 0.771，液氨的熔点为-77.7 ℃，-33.35 ℃，液氨临界温度132.44 ℃，液氨蒸气相对密度达到 0.597。 3.液氨储罐的腐蚀特征 通过对各类液氨储罐的开罐检查发现,储罐内表面焊缝区的腐蚀裂纹比较严重,且多数出现在环焊缝上,裂纹断口没有塑性变形,呈现出典型的脆性裂纹特征。裂纹多数为浅而长的表面裂纹,且有明显的分支,主干裂纹与焊缝方向垂直,尤其在手工电弧焊的引弧处和收弧处、 T型接头处及封头环缝与筒体纵焊缝交叉部位,裂纹更严重。磁粉检测发现,焊缝裂纹呈树枝状,主干裂纹多呈线性,分支较短,端部较尖锐,根部稍宽。 4.液氨储罐腐蚀分析 储罐里面的液氨是经过加压或降温而转化成的液化气,它的操作压力就是大气温度下的饱和蒸气压。操作温度和操作压力随气候变化而波动。《压力容器安全技术监察规程》规定,无保温或保冷、盛装低压液化气体的常温储罐,设计温度均取50℃ ,最高工作压力取所装介质在50℃时的饱和蒸气压力。而广东地区夏天的最高室温一般不会超过40℃ , 40℃下氨的饱和蒸气压为1.55MPa,通常操作压力为0.8~1.2MPa,故储罐一般不会因超载而发生强度破坏。由于液化气的膨胀系数非常大,为水的数十倍,如果液体充满储罐,储罐内的压力就不再是蒸气压,而是液体的膨胀压力。储罐的工作压力直接受温度的影响,温度每升高1℃ ,液氨储罐的压力就可升高1.316～ 1.875MPa3～ 5 5.影响腐蚀的原因 5.1与空气接触 设备、管道的焊接质量、连接阀门、法兰、垫片、螺纹连接的安装质量问题，以及设备密封装置的损坏，储罐在投进使用前抽气不完全,使空气掺杂在里面；内部介质的热响应，液相温度未达到饱和温度为过冷状态， 热量由储罐内壁传入后液体会沿容器壁面上升，与过冷液体混合。 同时，在液氨充装、排料及检验等过程中, 也会受到空气的污染, 储罐焊缝处存在由于操纵压力引起的拉应力和焊接残余应力。在拉应力状态下,碳钢在被空气污染的液氨环境中很轻易发生应力腐蚀破坏。 5.2 应力腐蚀 空气中的O2、CO2、N2O2和N2与碳钢或低合金钢组成了应力腐蚀环境, 产生应力腐蚀(SCC)。其腐蚀的机理为:在含O2的液氨中,钢表面吸附O2形成氧膜,这使腐蚀电位保持在正值,当材料受拉力产生应变后,膜被破坏,暴露出来的新鲜表面(滑移阶)与氧膜的金属表面组成微电池,产生快速溶解。在没有其他杂质存在时, O2能在裸露金属表面上再成膜,抑制应力腐蚀的产生;而当液氨中同时溶有N2时,由于N2与O2在滑移阶上产生“竞争吸附” ,阻止部分裸露滑移阶的再钝化,从而增加钢的应力腐蚀断裂敏感性。上述有关应力腐蚀的条件,只要缺任何一种,应力腐蚀均不能发生。而空气中的CO2则会导致全面腐蚀,其腐蚀机理为: 阴极反应公式： O2+ 2NH4+ 4e-→OH-+ 2NH3 阳极反应公式： 2Fe→2Fe2++ 4e- 整个反应公式： O2+ 2NH4+ 2Fe-→2Fe2++ 2OH-+ 2NH 在液氨储罐内有 CO2气体共存时, 则将会生成碳酸铵， 2NH3+ CO2-→NH4CO2NH2 NH4CO2NH2-→NH4+ NH2CO2- 在该反应中，碳基甲酸氨对液氨储罐的碳钢会产生强烈腐蚀作用,加剧腐蚀破坏。 在含 O2液氨之中,由于钢表面会吸附 O2，从而将会形成氧化膜, 为此导致腐蚀电位为正值, 当储罐材料在受到拉力变形后，膜就会被破坏,导致新鲜暴露的表面与氧产生溶解。 5.3 温度因素 储存温度也会