第二章 石油的化学组成31.pptVIP

炼油工艺学 第二章 石油及其产品的组成和性质 第一节 石油的一般性状及化学组成 4.石油中含有的馏分，一般规定： 小于200℃（180℃）的馏分为汽油馏分（也称为低沸点馏分，轻油或石脑油馏分） 180～350℃的馏分为煤、柴油馏分（也称中间馏分，AGO） 常压蒸馏＞350℃的馏分称为常压渣油或常压重油 350～500℃的馏分为常压渣油或常压重油（也称高沸点馏分或润滑油,VGO） 大于500℃的馏分为减压渣油(VR) 3.石油中的芳香烃 石油中芳烃的含量通常比烷烃和环烷烃少。 有些多环芳烃具有荧光。 芳烃在石油馏分中的含量随馏分沸点的升高而增多。 氮的存在对整个石油加工过程也有很大的危害1. 影响产品的安定性：如柴油含氮量高，时间久了会变成胶质。是柴油安定性差的主要原因。2. 氮与微量金属作用，形成卟啉化合物。这些化合物的存在，会导致催化剂中毒，使催化剂的活性和选择性降低。 四、胶质-沥青质 胶质沥青状物质是结构复杂、组成不明的高分子化合物的复杂混合物。 沥青质：把石油中不溶于低分子（C5～C7）正构烷烃，但能溶于热苯的物质称为沥青质。 可溶质：能溶于苯，又能溶于低分子（C5～C7）正构烷烃的物质称为可溶质。 胶质：通常是褐色至暗褐色的粘稠且流动性很差的液体或无定形固体，受热时熔融。 一、石油中的含硫化合物 低硫原油：S0.5% 含硫原油：0.5%S2.0% 高硫原油：S2.0% 活性硫化物：S、H2S、低分子RSH等，性质相对较 活泼，能与金属作用而腐蚀设备 非活性硫化物：硫醚(RSR’)，环硫醚，二硫化 物(RSSR’)，噻吩及其同系物 原油中的含硫化合物一般以硫醚类和噻吩类为主 1．硫的存在形态 2．硫的分布 硫的分布的总趋势是，随沸点升高，硫含量增加，大部分集中在重馏分及渣油中（75%～85%） 汽油中馏分：H2S、硫醇、硫醚(环硫醚)及少量的二硫化物和噻吩 中间馏分：仅含有比较重的硫化物，硫醚和噻吩 高沸点馏分：高沸点馏分中硫的形态与中沸点馏分相似，也是硫醚与噻吩，另外还有四氢噻吩 腐蚀性 Fe+H2S→FeS+H2 环境污染 影响产品的储存安定性 影响燃料的燃烧性能 硫可使催化剂中毒 3．含硫化合物对石油加工及产品应用的影响 二、 石油中的含氮化合物 石油中的氮含量一般比硫含量低，质量分数通常集中在0.05～0.5%范围内 随沸点的升高，含量增加 ，大部分在胶质沥青质中 碱性氮化物： 非碱性氮化物： 三、 石油中的含氧化合物 石油中的含氧量比硫、氮少，约为千分之几；个别的可高达2～3% 随沸点升高，含氧化合物增加 酸性氧化物： 环烷酸、脂肪酸、芳香酸、酚类(统称石油酸) 中性氧化物： 醛、酮、酯等，含量极少 石油中的含氧化合物的含量一般用酸度(酸值)来间接表示 ①石油中的环烷酸 （占石油酸约90%） 石蜡基石油的环烷酸含量较少，中间基和环烷基石油的环烷酸含量较多 石油中的环烷酸一般是一元羧酸 环烷酸的相对密度一般在0.93～1.02之间，随分子量增大，酸值降低，溶解度减小 环烷酸易溶于石油烃类和多数有机溶剂，具有普通羧酸的一切性质 ② 环烷酸的分布 中间馏分(250-400℃)含量最高，低、高沸点馏分含量较低 ③ 危害 原油含环烷酸多，容易乳化，对加工不理，且腐蚀设备 产品中含环烷酸，对铅、锌等有色金属有腐蚀性，对铁、铝几乎无腐蚀； 灯用煤油含环烷酸，可使灯芯堵赛，结花 ④ 环烷酸的用途 * * * 一：石油的一般性状 1．颜色及密度 石油通常是黑色、褐色或浅黄色的流动或半流动的粘稠液体 多数原油的密度集中在800～980kg/m3之间，但也有个别原油的相对密度在1000kg/m3以上或800kg/m3以下。 2．我国主要原油的特点 大多数原油的相对密度（d204）0.86，属较重原油； 凝点(CP)高，含蜡量高； 含硫量较低 含氮量偏高，大部分原油N0.3% 庚烷沥青质含量较低 二、石油的元素组成 原油中的主要元素是C、H 83～87% 11～14% 原油中除C、H外，还有S、N、O及其他微量元素(1～4%) 原油中的微量金属元素有V、Ni、Fe、Cu、As等 石油中的非碳氢原子称为杂原子。与国外原油相比，我国原油的含硫低、含氮量高 碳氢比：是用来反映原油的属性的一个参数，与原油的化学结构有关系 各种烃类碳氢原子比大小顺序是： 烷烃环烷烃芳香烃 各种油品的H/C 天然气 液化气 汽油 柴油