新能源材料-SOFC 固体氧化燃料电池-董德华.ppt

软化学法：粉体细，混合均匀 氧化物混合法：Ni/YSZ, Ni/SDC 浸渍法：Cu /YSZ，Cu /SDC 金属陶瓷（Ni/YSZ, Ni/SDC，Cu /YSZ Cu /SDC）制备方法 陶瓷膜燃料电池多孔阳极 YSZ Ni 离子传输通道 阻止Ni颗粒团聚长大 提供阳极强度 电子传输通道 YSZ颗粒形成立体网状结构 减小NiO颗粒体积变化对网状结构的影响 还原后弯折强度和孔隙率——烧结温度 陶瓷膜燃料电池多孔阳极 Ni/YSZ阳极的弯折强度为84MPa，能够满足对阳极强度的要求 NiO/YSZ 的微结构－烧结温度 5μm 5μm 5μm A B C 多孔阳极微结构 A 1250?C， B 1400?C C 1500?C 管状Ni/YSZ阳极的电导率随温度的变化关系 陶瓷膜燃料电池多孔阳极 Ni/YSZ呈明显的电子导电特征 还原前SEM 还原后SEM 金属陶瓷（Ni/YSZ, Ni/SDC， Cu/SDC) 目前广泛使用的阳极——金属陶瓷阳极：Ni/YSZ, Ni/SDC，Ni-Cu/电解质 问题（当直接以碳氢化合物为燃料操作时）： 阳极积碳 耐氧化-还原循环性能差 耐硫性能差 均匀性 英国St. Andrew 大学，陶善文博士（ J.Electrom.Soc.151(2)A252-259,2004)，Nature Materials 专评文章 钙钛矿型La 0.75 Sr 0.25 Cr 0.5 Mn 0.5 O3: 单相阳极材料 其突出优点是： 1）阳极性能很好 2）化学上稳定 3）无氧化还原相变 4）无积炭 但电导率偏低：？ 38 S/cm in air，特别是，1.5/cm in H2 at 900 C 混合导体——钙钛型阳极 粉体样品制备流程 原料初步处理 球磨 24h 混合La2O3，SrCO3 Cr2O3，MnO2 烘干 压片 1250℃下焙烧24h 样品 混合离子导体存在的问题 电导率 孔隙率与电导率和强度的矛盾 化学稳定性 阳极支撑体的表征 孔隙率：阿基米德法 平均孔径、孔径分布：Laplaus方程 电导率：四端子法 烧结收缩率：测量值平均法 微结构：SEM ？ 如何测量区分导体中的离子电导和电子电导，实验方法？ 如何得到具有树根状的孔结构？ * * * SOFC及其阳极材料 固体氧化物燃料电池（SOFC）工作原理 阳极 氧离子固体电解质 阴极 内重整 CH4 H2O CO CO2 H2 H2O O2 电子 SOFC的独特优点 全固态结构：避免液态电解质易腐蚀和易流失； 全陶瓷材料:操作温度高，活化极化电势低，不需Pt等贵金属作催化剂；可充分利用我国丰富的稀土资源 燃料适用范围广：氢气、天然气、煤气等 适用范围广：既可以用做固定电源（小型电站），又可以用做小型移动电源 能量转换效率高：最佳的热电联供系统总效率可高达85%; 积木性强：总装机容量、安装位置灵活方便 。 传统发电与燃料电池发电污染率比较 （kg/MWh电能） 800 620 360 18 12 2 7 7 3 10 10 2 2 2 1 270 1.5 0.2 0.1 煤 石油 天然气 燃料电池 CO2 SO2 CXHY NOX 粉尘 SOFC——21世纪的清洁能源 不同发电方式效率比较 SOFC——21世纪的清洁能源 10kW 100kW 1MW 10MW 100MW 效 率 （%） 发电量 内燃机 燃料电池 燃料电池/涡轮机联用 气体涡轮机 蒸汽涡轮机 从燃料到燃料电池过程比较 全部转变为 CO、H2 部分转变为 CO、H2 CO转变为H2 除去 所有CO 富H2气体 纯氢 液体碳氢 化合物 天然气 煤 蒸发 脱硫 除尘 气化 SOFC AFC PEMFC PAFC MCFC SOFC——21世纪的清洁能源 SOFC应用市场 从传统高温SOFC到中温CMFC 5kW电池堆系统（系统温度、燃料利用率实施全程监控）： SOFCs Federal Bank ~900°C热气 增湿器 水 废气 供暖 燃料 空气 检测-显示 控制-记录 DC/AC 转换及控制 最新结果：德国Juelich研究中心 60 片阳极支撑电池堆 氢燃料 13.3 kW 0.61 W/cm2 267 A @ 49.86 V 0.74 A/cm2 @ 0.831 V/cell 甲烷为燃料 11.9 kW 0.55 W/c