第5讲 X射线应用-物相分析1025.ppt

计算机自动检索方法  (2)内标法当试样中所含物相数大于2时，且各相的吸收系数不同，常采用在试样中加入某种标准物相来进行分析，此方法通常称为内标法。  设样品有n个物相，质量分别为W1，W2，W3，… Wn，样品总质量： 试样中加入标准物相S，质量为WS，质量百分数为XS ，Xj为第 j 相（待测相）的质量百分数，而Xj′为加入标样后的质量百分数。那么Xj′有： 可得到j物相某衍射线强度: 对于标准物，其某一衍射线强度为： 比较两式可得： 一般情况下，标样的加入量为已知，因XS为常数，故令 ： 即为内标法基本公式。 在实验测试过程中，由于常数 R 难以用计算方法获得，因此，实际操作过程中也是采用定标曲线，进行分析。通常配制一系列的标样，即用纯 j 相与掺入物相 S 配制成不同的重量分数的标样，用X射线衍射仪测定。已知不同 Xj 的 Ij/IS，作出定标曲线，然后再进行未知试样中j相的测定 。 石英定量分析的定标曲线，以萤石为内标物相。 石英的质量分数W石英 在复合试样中，j相的某根衍射线条的强度与标准物质S的某根衍射线条的强度之比，是j相在原始试样中的重量分数Xj的线性函数。 对于掺入的内标物，通常要求物理、化学稳定性高，其特征线与待测j相及其它物相衍射线无干扰。 3.直接比较法 用直接比较法测定多相混合物中的某相含量时，是以另一相的某根衍射线条作为参考线条，不必掺入外来标准物质。 不仅适用于粉末试样而且适用于块状试样。在生产中有重要意义。 例题：钢中残余奥氏体含量测定 定量金相法：缺点：测残余奥氏体含量低于10％时，结果不可靠 X射线衍射仪法： 优点：滤波辐射，下限探测量为4～5％； 当用X射线单色器，可测低达0.1％（体积） 的残余奥氏体。 磁性法：缺点：不能测局部的， 表面的残余奥氏体，且标样制备困难。 在同一个衍射花样上，测出残余奥氏体和马氏体的某对衍射线条强度比，由此确定残余奥氏体的含量。 由公式（5.1）得残余奥氏体和马氏体衍射线条的强度表达式： X射线衍射仪测残余奥氏体方法 （重点-掌握） 两式相比： 式中Iγ/Iα可以由实验测出，Rγ/Rα可以计算，因此可以测出奥氏体和马氏体的体积分数比Cγ/Cα, 又假设钢中无碳化物，即有Cγ+Cα＝1 即可得出： 如果钢中除奥氏体和马氏体外，还含有其他碳化物，则可加测衍射花样中碳化物的某条衍射线积分强度Ic，根据 再根据Cγ+Cα+CC=1 求得碳化物的体积分数CC 残余奥氏体测定的注意事项 （1）实验方法 通常采用晶体单色器（目的：使入射辐射纯净，降低背底强度，从而提高定量分析的灵敏度）测量残余奥氏体（测量精度可达0.1％精度） （2）试样制备 首先用湿法磨掉脱碳层，然后进行金相抛光和腐蚀处理， 以得到平滑的无应变的表面。在磨光和抛光时， 应该避免试样过度发热或范性变形，因为两者都可引起马氏体和奥氏体部分分解。 （3）衍射线条的选择 当奥氏体转变成体心正方点阵马氏体时，原属体心立方点阵的各根衍射线条将分裂成双线。 例如:由于正方点阵的(200)，或(020)与(002)的晶面间距并不相同，将分裂成(200)十(020)和(002)两根双线。 在实际摄取的衍射花样上有时并不出现分离的马氏体双线，而是宽线条 。线条宽化的原因是由于在淬火钢中存在着不均匀微观应变等引起的。 适宜选择的奥氏体衍射线条是(200)、(220)和(311)，并采用马氏体双线(002)—(200)，(112)—(211)与之对应。 （4）R值的计算 在计算各根衍射线条的R值时，应注意各个因子的含意。 如结构因子F的计算与原子散射因子f有关 （1）当入射X射线波长λ接近被照射元素的K吸收限λK时，f发生变化，此时需要校正: （2）当马氏体和奥氏体是由多元素组成的固溶体时，原子散射因子是各元素的原子散射因子的加权平均值： 5.6.3 X射线物相定量分析过程 对于一般的X射线物相定量分析工作，总是通过下列几个过程进行：（1）物相鉴定 即为通常的X射线物相定性分析。（2）选择标样物相 标样物相的理化性能稳定，与待测物相衍射线无干扰，在混合及制样时，不易引起晶体的择优取向。 （3）进行定标曲线的测定或 Rjs测定 选择的标样物相与纯的待测物相按要求制成混合试样，选定标样物相及待测物相的衍射，测定其强度Is和Ij，用Ij/Is和纯相配比Xjs 获取定标曲线或Rjs 。 （4）测定试样中标准物相j的强度或测定按要求制备试样中的特检物相j及标样S物相