酸碱pH计算.ppt

* * 3.3 酸碱溶液[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 * 数量关系(p71 – 73) 物料平衡(MaterialMassBalance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度. 电荷平衡(Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负 离子所带负电荷的总数.(电中性原则) *质子条件(Proton Condition): 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质 子的数目 . * 酸碱溶液的几种类型 一.一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱 H2A, H3A 二.两性物质 HA- 类两性物质 A-+HB 三.混合酸碱:强+弱. 弱+弱 四.共轭酸碱:HA+A- 判断条件, 确定用近似式或最简式 先用最简式计算,再看是否合理 * 一. 一元强酸溶液中氢离子浓度的计算 1 以HCl为例： 盐酸溶液的离解平衡： HCl ? H+ + Cl- H2O ? H + + OH- PBE 为： [H+] = [OH-] + CHCl （1）当 HCl 的浓度不很稀时，即C [OH-] （分析化学中计算溶液酸度时允许相对误差为 ? 2.5%， 当C 40 [OH-] 时,可忽略[OH-] ) 一般只要HCl溶液酸度C 10-6 mol/L ，则可近似求解： [H+] ? C 或 pH = -log [H+] =-log c (22) * （2）当C较小时（ 10-6 mol/L ）, [OH-] 不可忽略 2. 一元强碱溶液 例：NaOH溶液 c ? 10-6 mol/L [OH-] ? c c 10-6 mol/L * 3.3.1 弱酸(碱)溶液3.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 (p73 – 74) 展开则得一元三次方程, 难解! 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-] 代入平衡关系式 精确表达式: [H+]= 若将 代入 * 若: Kac20Kw(10-12.7), 忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式: 若:?0.05, 即 , 则ca-[H+]≈ca 展开: [H+]2+Ka[H+]-caKa=0, 解一元二次方程即可。 得最简式: * 例3.8 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. （pKa=1.26） (p74) (用最简式:pH=0.98), 故应用近似式: [H+]= 解一元二次方程: [H+]=10-1.09 则pH=1.09 解: Kac=10-1.26×0.20=10-1.9610Kw c/Ka=0.20/10-1.26﹤105 * 例题 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH(pKa=9.31) 解: Kac=10-9.31×1.0×10-4=10-13.3110Kw c/Ka= 1.0×10-4/ 10-9.31＞105 故应用: [H+]= =10-6.61 如不考虑水的离解, [H+]= =10-6.66 * 4. 一元弱碱溶液PBE为： 同处理一元弱酸相似的方法，可得到相对应的一组公式，即当 Kb·c ?10Kw， c /Kb 105，忽略水的离解：  (1)近似式 （2）在 Kb ·c ?10cw， c / Kb ? 105时：最简式