碱氮测定法.doc

碱氮测定法 2.3.4.1溶液的配制 高氯酸-冰乙酸标准溶液的配制与标定：用移液管准确量取1mL的高氯酸，20mL的乙酸酐加入到500mL的容量瓶中，用冰乙酸稀释到刻度。用电位滴定法对其进行标定，基准物采用冰乙酸-甲苯（v/v=1:1）溶解的邻苯二甲酸氢钾溶液：准确称取邻苯二甲酸氢钾溶于100 mL冰乙酸-甲苯溶液 滴定溶剂：将500mL甲苯与500mL冰乙酸混合均匀，作为滴定溶剂。 滴定溶液浓度根据油样碱氮值大小而定，上述配置方法配置的溶液大约为0.02 mol/L. 可准确称取0.0114g邻苯二甲酸氢钾测其浓度。 2.3.4.2 碱氮值的测定 空白溶液碱氮的滴定：在滴定烧杯中，加入100mL 滴定溶剂，放入搅拌磁子，采用高氯酸—冰乙酸标准溶液进行标定，以每次0.02mL的增量滴入，寻找突跃，当滴定电位变化很小时可增加滴定体积，至最终变化不大时，停止滴定，期间记录电位值和滴定管读数。 试样碱氮的滴定：滴定烧杯中加入1g左右的渣油，加入100mL的滴定溶剂，放入磁子，搅拌使油样溶解。滴定管中加入高氯酸—冰乙酸标准溶液，进行滴定。加入时可先滴定0.1mL的进行看电位变化，若大于15mV，则逐渐改小滴定体积。若小于15mV，可适当加大幅度。直到滴加0.1mL后电位计的读数变化小于5mV，停止滴定。 在滴定过程中注意不可带入水，否则影响实验结果。 2.3.4.3 碱氮值的计算 以滴加的高氯酸—冰乙酸标准溶液的体积数对电位计的读数进行绘图，得到U-V滴定曲线。对该曲线求二阶导数，得到的图上选取纵坐标为零的点处作为滴定终点Ve。 碱氮值的计算公式如下： （2-2） 式中： Nb—碱氮值 c1—滴定试样用高氯酸-冰乙酸标液浓度,mol?L-1 V1—滴定试样消耗高氯酸-冰乙酸标液体积，mL c2—滴定空白用高氯酸-冰乙酸标液浓度,mol?L-1 V2—滴定空白消耗高氯酸-冰乙酸标液体积，mL m—样品的质量 2.3.3酸值的测定 酸值的测定参照GB /T 18609-2001标准，采用电位滴定法。 2.3.3.1 标准溶液的配制 （1）0.05 mol·L 氢氧化钾异丙醇标准溶液 称取1.5 g氢氧化钾加到盛有500L 异丙醇的1L烧瓶中，在不断搅拌下缓慢煮沸回流约10 min，使氢氧化钾全部溶解。然后加人1g-1.5 g氢氧化钡，继续煮沸约10 min。将溶液静置两天，滤出上层清液，放入刷洗干净并干燥的锥形瓶中盖上瓶塞以避免与空气中的二氧化碳接触。 用电位滴定法对氢氧化钾异丙醇溶液进行标定:称量0.1g~0.15g 邻苯二甲酸氢钾(在105℃干燥2 h，精确到0.000 2 g)，溶解在约100 mL新煮沸过的无二氧化碳水中，在电位滴定仪上用0. 05mol/L氢氧化钾异丙醇溶液进行滴定。应经常对该溶液进行标定，当溶液浓度变化超过0.0 005 mol/L 时，就应采用新标定的浓度值。 （2）0.01 mol/L氢氧化钾异丙醇标准溶液 配制与标定方法同（1）。 2.3.3.2 其他溶液的配制 滴定溶剂：将500mL甲苯，5mL水加入到495mL异丙醇中，混合均匀，作为滴定溶剂。 2.3.3.3 油样酸值的测定 空白溶液酸值的滴定：在滴定烧杯中，加入100mL 滴定溶剂，放入搅拌磁子，采用0.01mol/L 氢氧化钾-异丙醇标准溶液进行标定，以每次0.02mL的增量滴入，寻找突跃，当滴定电位变化很小时可增加滴定体积，至最终变化不大时，停止滴定，期间记录电位值和滴定管读数。 试样酸值的滴定：滴定烧杯中加入1g左右的渣油，加入100mL的滴定溶剂，放入磁子，搅拌使油样溶解。滴定管中加入0.05mol/L 氢氧化钾-异丙醇标准溶液，进行滴定。加入时可先没0.1mL的进行看电位变化，若大于15mV，则逐渐改小滴定体积。若小于15mV，可适当加大幅度。直到滴加0.1mL后电位计的读数变化小于5mV，停止滴定。 2.3.3.4 酸值的计算 以滴加的0.05mol/L 氢氧化钾-异丙醇的体积数对电位计的读数进行绘图，得到U-V滴定曲线。对该曲线求二阶导数，得到的图上选取纵坐标为零的点处作为滴定终点Ve。 酸值用以下公式进行计算： （2-1） 式中： X—酸值，mg?g-1 c1—滴定试样用氢氧化钾-异丙醇标液浓度,mol?L-1 V1—滴定试样消耗氢氧化钾-异丙醇标液体积，mL c2—滴定空白用氢氧化钾-异丙醇标液浓度,mol?L-1 V2—滴定空白消耗氢氧化钾-异丙醇标液体积，mL m—消耗试样的质量，g 56.1—氢氧化钾的摩尔质量，g?mol-