LaNi5系贮氢合金的软化学合成及其电化学性能研究.pdfVIP

维普资讯 第 2期 见 机 化 学 学 报 V0jl8． o2 2002年 2月 CHINESEJOUI{NALOFINORGANICCHEMISTRY Feb 2002 LaNis系贮氢合金的软化学合成及其电化学性能研究 张静娴 唐晓鸣 刘应亮 陈文新 (暨南大学化学系，广州 510632) 应用燃烧法制出了约 20am的混台金属氧化物前躯体、用它和 CaH：进行还原扩散反应．在 850oC反应 2h就可制得 10I．tm 以下的单相合金粉，如加少量助熔剂，在650~C即可完成还原扩散反应，得到的台盒微粒太小只有2txm。这种方法制备的舍金比 熔炼台垒的活化性能更好．850~C温度下反应得到的合金具有比熔炼台盘更高的高倍率充放电容量 。 关键词 贮氢台金 软化学台成 电化学性能 分类号 06I4 33 贮氢合金的发现使人们开始对贮氢技术进行深 用 HNO溶解La：O，Ni(NO) ·6HO溶于水分 入地研究．kaNi系贮氢合金是已公认的常温贮氢材 别配成一定浓度的La(NO)溶液和 Ni(NO)溶 料，由其做成的贮氢 电极 已广泛应用于环保型二次 液，准确标定。 电池。但制备 LaNi系合金一般采用物理方法 (如熔 按化 学计 量 比准确 量 取 La(NO) 溶液 和 炼法和机械合金化法)，物理方法所得粉料颗粒一般 Ni(NO，)溶液于坩埚 中，加人一定量的络合还原 较大，粒径分布宽，且易混入杂质，容易破坏 品格 剂 溶解使混合均匀，充分配合。置于预先加热到 而软化学法制备的粉体具有化学成分准确 、纯度高、 500~C的马福炉中，几分钟后发生燃烧反应，整个燃 不经粉碎或略经粉碎其粒径极易达到亚微米甚至纳 烧过程在 5分钟 内完成，产物为黑色蓬松小颗粒 。反 米级、粒径分布窄，并能保持晶格的完整。而一般的 应完成后再继续反应半小时，以便烧尽没有燃烧完 还原扩散法制备 LaNi合金 1。。，却要在950℃高温 全的有机物质。 下反应4～6小时，得到的合金颗粒也较大；用高分 1．3 还原扩散法制备LaNi台金 子网络法结合还原扩散过程制得的合金粒径也有十 用纳米金属混合氧化物前驱体和过量 】倍 的 几个微米 1。我们采用了一种新 的化学合成工艺．在 CaH。在用硅胶干燥的手套箱 中混合并充分研磨均 较低温度下得到单相 、粒径小且分布窄的LaNi，合 匀，装人不锈钢钢管中压实，放人管式电阻炉 中，在 金，用类似的方法还制备了它们的多元取代合金，并 H：气环境保护下，利用还原扩散法在 850℃条件下 制成电池负极，测试其电化学性能。 反应 2小时，冷却至室温后取出。 将产物用大量蒸馏水洗涤，并用 5％的稀醋酸 l 实验部分 浸泡 12小时以洗去在高温致密化了的残留CaO，然 1．I 仪器与试剂 后用蒸馏水洗至中性，并用无水乙醇淋洗，室温干燥 13本理学 D／max一3A型x．射线粉末衍射仪；日 或真空干燥，即可制得单相、晶粒尺寸小而均匀的 本 JSM—T300扫描 电镜和 JEM．100SX型透射 电镜： LaNi5合金粉末。 BS-9300二次电池性能检测仪 (广州电器科学研究 如反应过程 中加人少量助熔剂，在 650℃条件 所智能仪器仪表公司制造)。所用试剂 CaH：为化学 下反应2小时即可制得单相的LaNi合金。 纯，稀土氧化物纯度为99．99％，其余均为分析纯。