第2章染料的结构与颜色.ppt

* 第二章 染料的结构与颜色 分子处于基态时，绝大部分分子处于零振动能级。振动能级越大，原子核振动振幅越大。在位能曲线上的点表示位能最大，而动能最小；在平衡位置，位能最小，动能最大。 振动曲线上的弧形虚线表示原子核间距r时的几率。双原子分子在零振动状态时，两个原子核间距在r0处几率最大，随着距离的增加或减小，几率下降。 * 第二章 染料的结构与颜色 2、 Frank-Condon原理和吸收带上吸收强度的分布 为了解释电子跃迁过程中分子被激化成各种振动状态的概率分布情况，首先介绍引入Frank-Condon原理 Frank-Condon原理：电子跃迁的时间非常短暂（~10-15秒），比分子内原子核振动往复一次的时间（~10-13秒）短的多。即在电子跃迁的过程中，原子核之间的距离是来不及改变的。 * 第二章 染料的结构与颜色 发生电子跃迁时，整个分子的能级提高。用同样方法可作出电子激化态分子的位能曲线；随分子性质的不同，激化后分子的核间距离可能发生不同程度的增大(激化态的核间平衡距离为r0’）。 * 第二章 染料的结构与颜色 根据Frank-Condon原理，在电子跃迁的过程中，原子核之间的距离是不能改变的。在位能图上，表现为从基态的零振动能级，平行于纵坐标，激发到激发态的高振动能级。即在跃迁的瞬间，如果r0’＞ r0，原子核间距不能从基态的平衡位置变化到激发态的平衡位置。 * 第二章 染料的结构与颜色 若r0与 r0’相差较大的情况，从v0到v3’，也可以发生v0→v2’、 v0→v1’、v0→v0’、v0→v4’、v0→v5’、v0→v6’ 。由于v0→v3’处基态原子核间距的几率最大，因此这种跃迁的振动波带的吸收强度最高，其他振动波带的强度相对减弱。 由于r0与 r0’相差较大，光谱中各振动波带的波长分布很广。此时的吸收带宽而低，表示相应的颜色鲜艳度不高。 * 第二章 染料的结构与颜色 若r0与 r0’相差不大或不变的情况。此时跃迁集中在v0→v0’，其他振动波带相对很低（如v0→v1’ ），表现为吸收峰高而窄，相应吸收强度很高，颜色非常鲜艳。 结论：激化前后分子中原子核之间距离变化较大的吸收峰很宽，色泽不鲜艳。激化前后分子中原子核之间距离变化较小的吸收峰窄而高，色泽浓艳。 * 第二章 染料的结构与颜色 结论：激化前后分子中原子核之间距离变化较大的吸收峰很宽，色泽不鲜艳。激化前后分子中原子核之间距离变化较小的吸收峰窄而高，色泽浓艳。 偶数交替烃在电子跃迁时，原子核之间的距离变化较大，色泽不太鲜艳。 对称的奇数交替烃激发前后原子核之间的距离变化不大，因此吸收带高而窄，颜色的一个重要特点是既浓又艳。 * 第二章 染料的结构与颜色 染料分子发色体系结构与颜色的关系总结 1、颜色深浅??max? ?E 共轭体系?共轭体系的长短；隔离基 取代基?不饱和基团；供电子基；协同效应；位阻效应 2、颜色的浓淡??max? 跃迁几率（允许跃迁、禁阻跃迁） 跃迁偶极矩?? ∝M2 电子跃迁的选律（对称选律、自旋选律） 3、颜色的鲜艳度 激化前后分子中原子核之间距离变化 * 第二章 染料的结构与颜色 主要内容 §2.1 光与色 §2.2 有机化合物的发色理论 §2.3 染料分子发色体系结构与颜色的关系 §2.4 外界因素对分子吸收光谱的影响 * 第二章 染料的结构与颜色 §2.4 外界因素对分子吸收光谱的影响 一、溶剂的极性 1、π→π*跃迁 一般电子跃迁常造成电子的分离，激发态呈电荷分离的形式，在极性溶剂中，电荷分离的形式趋于稳定，能量降低，产生深色效应。 2、n→π*跃迁 孤对电子可以与极性溶剂中的极性分子发生溶剂化，在水中还可以形成氢键，使基态的能级下降，从而产生浅色效应。 不同纤维分子的极性不同，同一种染料会显示不同的颜色 * 第二章 染料的结构与颜色 二、pH值的影响 当染料溶液pH值发生变化时，往往会引起某些染料分子共轭体系的改变，或者导致取代基离子化，使取代基的供、吸电子性质发生改变，结果使染料颜色发生不同程度的变化。 * 第二章 染料的结构与颜色 pH值对染料发色的影响 + + 无色（淡黄）（酸性条件） 无色（碱性条件） 1 孔雀绿（绿色） （弱酸或中性条件） * 第二章 染料的结