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对于双原子分子或多原子分子,分子有一定的内部结构,除平动外还有分子的转动和分子内原子间的相对运动,分子的平均动能和温度关系 是否仍然成立? 1. 空间自由度 决定物体的空间位置所需要的独立坐标的数目。 五、能量均分定理 刚体的一般运动包括: ①质心的位置(x,y,z); ③刚体转轴从起始位置转过的角度ψ。 ②刚体绕过质心的转轴的方位(θ,φ); 要确定刚体在空间的位置,需要确定: 刚体质心的平动和绕质心的转动。 自由刚体有6个自由度。 3个平动 + 3个转动 五、能量均分定理 2. 能量(按自由度)均分定理 (1)分子平动动能按自由度分配 (3)分子能量按自由度分配——能量均分定理 (2)分子动能按自由度分配 能量自由度 对于处在温度为T 的平衡态的经典系统,粒子每个 自由度对应的平均能量相等,均为 分子 自由度 平动 转动 总 振动 单原子分子 刚性双原子分子 刚性三原子分子 非刚性双原子分子 非刚性三原子分子 3 0 0 3 3 2 0 5 3 2 2 7 3 3 0 6 3 3 6 12 五、能量均分定理 能量均分定理是经典的Boltzman统计中一个重要定 理,只有对于满足经典极限条件的粒子系统才成立。 3. 理想气体的内能和摩尔热容 (1)一般气体的内能: 理想气体的内能: (2)理想气体的摩尔热容 五、能量均分定理 所有分子无规则运动的能量+分子间势能 所有分子无规则运动的能量 (3)理论值与实验值的比较 思考:经典热容理论存在缺陷的原因? 五、能量均分定理 原子、分子等微观粒子的运动遵循量子力学规律(能量不连续,只能取一些分立的值)。 例 某种理想气体的定压摩尔热容量 求该气体分子在T=273K时的平均转动动能 例 闭合容器( ,T=293K)内有空气 (2) 如果温度升高1.0K,则气体内能变化多大? (视为理想气体)空气的M= ,密度 求:(1) 空气的平均平动动能总和; 今日作业 12-5,8,9,11 二、统计规律、统计方法 J. Mol. Biol. (1996) 264, 919–932 Phys.Rev.Lett. 95, 158105 (2005) DNA分子从溶液吸附到界面上的结构呈现一定的统计规律。 1、几个实例: 推导时为何不需考虑气体分子间的碰撞? 思考: * NO. 12-1 2011-11-29 内容纲要 三、理想气体压强、温度、内能 的统计意义和微观本质 二、统计规律 一、理想气体的微观模型 四、能量均分定理 在本章的学习中,我们将 从物质的微观结构出发, 运用统计方法研究热力学系统的热学性质。 理解气体的压强、温度、内能、熵等宏观状态量和热力学规律(如热力学第二定律)的微观本质和统计意义。 一、物质微观结构的物理图像 1.宏观物体由大量分子(原子)组成,分子或原子之间有间隙; 2.分子永不停息作无规则运动; 3.分子间有相互作用力。 分子力 分子力主要表现为引力. 要表现为斥力;当 时, 当 时,分子力主 一、物质微观结构的物理图像 理想气体分子像一个个极小的、彼此间无相互作用的弹性质点,碰撞的瞬间遵守牛顿力学规律。 理想气体的微观模型: 二、统计规律、统计方法 1、几个实例: 掷硬币 伽尔顿板 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 二、统计规律、统计方法 1、几个实例: 考试成绩统计 二、统计规律、统计方法 2、统计规律: 把大量随机事件的整体行为所具有的规律性称为统计规律。 研究这类问题的方法成为统计方法。 设 为第 格中的粒子数, 粒子总数 归一化条件 “单个分子的位置、速度随机” → “气体具有确定的压强、温度” 概率 落在第 格中的粒子数占总数的比例(在第 格中出现的可能性大小) 微观态总数 对于处在平衡态的孤立系统,其各个可能的微观态出现的概率相等。 三、理想气体的压强 每个分子处在容器中任一点的机会相等; 分子沿空
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