2.3有机化合物的测定.ppt

第三节 有机化合物的测定 1. 化学需氧量(COD) 2. 高锰酸盐指数 3. 生化需氧量（BOD） 4. 总有机碳（TOC） 5. 总需氧量（TOD） 6. 挥发酚 7. 矿物油 8. 阴离子洗涤剂 第三节 有机化合物的测定 由于有机物种类繁多，异构体多，化学稳定性差，水环境中含量低，因此在地面水，工业废水和生活污水的分析监测中，往往根据水质特征，测定可以与有机物反应的氧化剂的量，间接反映有机物污染指标。其中主要代表有生化需氧量（BOD),化学需氧量（COD),总有机碳（TOC),耗氧量（OC),总需氧量（TOC)。这些水指标，因为它们具有不同的定义，采用不同的测量方法，尽管它们都是表示有机物污染指标，但所得数据不同。 1. 化学需氧量（COD）的测定 概念：是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时，所消耗氧化剂相当于氧的量，以mg/L表示。 COD反应了水中受还原性物质污染的程度，随着所用氧化剂和操作条件的不同，所得到的结果差异性较大，只有给出测定时用的氧化剂的种类、浓度、加热方式，作用的时间，pH大小等条件，COD值才具有可比的意义。 水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。 对废水COD的测定，我国规定用重铬酸钾法，也可以用与其测定结果相一致的库仑滴定法。 重铬酸钾法 原理： 水样中加入过量而又准确称量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸介质中加热回流一定时间，部分重铬酸钾盐可氧化水样中大部分有机物，用硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，根据重铬酸钾的量计算COD值。 测定过程： 水样20mL（原样或经稀释）于锥形瓶中 ↓←HgSO4 0.4g（消除Cl-干扰） 混匀 ←0.25mol/L（1/6K2Cr2O7）100mL ←沸石数粒 混匀，接上回流装置 ↓←自冷凝管上口加入Ag2SO4-H2SO4 溶液30mL（催化剂） 混匀 ↓ 回流加热2h （促使直链烃氧化。 ） ↓ 冷却 ↓←自冷凝管上口加入80mL 水于反应液中 取下锥形瓶 ↓←加试铁灵指示剂3 滴 用0.1mol/L（NH4）2Fe（SO4）2 标液滴定，终点由蓝绿色变成红棕色。 重铬酸钾法有些物质不被氧化： 重铬酸钾氧化性很强，可将大部分有机物氧化， 但吡啶不被氧化， 芳香族有机物不易被氧化； 挥发性直链脂肪组化合物、苯等存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。 氯离子能被重铬酸钾氧化，并与硫酸银作用生成沉淀 重铬酸钾法 干扰及其消除 主要干扰是氯离子(能被重铬酸钾氧化)，一般氯化物的干扰使结果偏高，故在回流前加入硝酸银和硫酸铬钾，并增加硫酸银的用量，以抑制氯离子的干扰。当水样中氯离子浓度超过2500mg/L时，COD最小允许值为60mg，否则测定结果的准确度下降。 空白试验 用10mL蒸馏水代替水样 计算 注意扣除空白试验数值 计算公式 测定结果按下式计算： 库伦滴定法 原理：水样中加入重铬酸钾，在10.2 moL/L 硫酸介质中回流15 min消化分解，剩余的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库伦滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律计算。 仪器经过简单的数据处理装置，最后显示的数值是COD 库仑滴定式COD测定仪工作原理 由库仑滴定池、电路系统和电磁搅拌器等组成。库仑池由工作电极对、指示电极对及电解液组成，其中，工作电极对为双铂片工作阴极和铂丝辅助阳极（置于充3 mol/L H2SO4 ，底部具有液络部的玻璃管内），用于电解产生滴定剂；指示电极对为铂片指示电极（正极）和钨棒参比电极（负极，置于充饱和硫酸钾溶液，底部具有液络部的玻璃管中），以其电位的变化指示库仑滴定终点。电解液为10.2mol/L硫酸、重铬酸钾和硫酸铁混合液。电路系统由终点微分电路、电解电流变换电路、频率变换积分电路、数字显示逻辑运算电路等组成，用于控制库仑滴定终点，变换和显示电解电流，将电解电流进行频率转换、积分，并根据电解定律进行逻辑运算，直接显示水样的COD 值。 库伦滴定法 特点： 1. 简便、快速， 2. 试剂用量少， 3. 不需要标准溶液进行标定， 4. 尤其适于工业废水的控制分析。 注意： 1. 严格控制消解条件一致 注意经常清洗电极，防止沾污，才能获得较好的重现性。 化学需氧量测定仪（COD仪）： 化学需氧量测定仪，是一种快速测定COD的仪器 实验室、便携式、现场全自动在线仪表 2. 高锰酸盐指数的测定 概念：是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，氧化水样中的还原性物质，所消耗的量，以氧的mg/L表示。 该指数常被作为反映地表水受有机物和