第6讲离子聚合.pptVIP

总聚合速率是离子对 P-C+ 和自由离子 P- 聚合速率之和： 结合聚合速率方程： 表观增长速率常数kp： 两活性种总浓度： 平衡常数K为 一般情况下： 可推出 通常 比 大102～103倍。在溶剂化能力较大的溶剂中（如四氢呋喃），反离子体积越大，解离程度越低，越易形成紧对，由锂到铯， 随反离子半径增加而减小。 而在溶剂化能力小的二氧六环溶剂中，离子对不易电离，也不易使反离子溶剂化，因此离子对增长速率常数很小，同时随反离子半径大，离子对间距增大，单体易插入，结果 随反离子半径增加而增大。 （3）温度对增长速率常数的影响 活性聚合的活化能一般为较小的正值（8～20 kJ/mol），因此聚合速率随温度升高略有增加，但不敏感。 升高温度可使离子对和自由离子的聚合速率常数提高，但使两者的平衡常数降低。 不同性质的溶剂，温度对聚合速率常数的影响不同。 * 5. 活性阴离子聚合动力学 阴离子聚合机理的特点： 快引发、慢增长、无终止、无转移 所谓慢增长，是与快引发相对而言，实际上阴离子聚合的 增长速率比自由基聚合还大，