第四讲质谱法.docVIP

第四章：质谱法 第一节: 概述 1.1 发展历史 1886年，E. Goldstein在低压放电实验中观察到正电荷粒子. 1898年,W. Wen发现正电荷粒子束在磁场中发生偏转. 现代质谱学之父: J. J. Thomson(获1906年诺贝尔物理奖). 1922年, F.W.Aston[英]因发明了质谱仪等成就获诺贝尔化学奖. 1942年, 第一台商品质谱仪. 50年代起,有机质谱研究(有机物离子裂解机理, 运用质谱推断有机分子结构) 各种离子源质谱, 联机技术的研究及其在生物大分子研究中的应用(CI, FD, FAB, ESI-MS等) 1.2 特点: 灵敏度高(几微克甚至更少的样品, 检出极限可达10-14克) 是唯一可以确定分子式的方法. 分析速度快(几秒) 可同色谱联用. 第二节: 基本原理 2.1基本原理 质谱是唯一可以确定分子式的方法。而分子式对推测结构是至关重要的。质谱法的灵敏度远远超过其它方法，测试样品的用量在不断降低，而且其分析速度快，，(70ev)的电子轰击或离子分子反应等离子化方式，使样品分子失去一个电子产生正离子, 继而还可裂解为一系列的碎片离子，(m/ze)的不同，用磁场或磁场与电场等电磁方法将这些正离子进行分离和鉴定。(m/ze)将它们分开，并进行检测、记录。由于多电荷离子产生的比例比单电荷离子要小得多，通常取z等于1，e为常数（1个电子的电荷），