安徽工业大学-普通化学-第一章剖析.ppt

* * 第一章 热化学与能源 主要内容： １、理解系统、状态函数、反应进度等热化学基本概念； ２、了解用弹式量热计测量定容热效应的原理； ３、理解热力学第一定律，学会反应热的理论计算，明确定容热效应和定压热效应之间的定量关系，初步掌握化学反应的标准摩尔焓变的近似计算； 4 、了解能源的概况，燃料的热值和可持续发展战略。 §1-1 反应热的测量 1.1.1 几个基本概念 1. 体系和环境 2. 状态和状态函数 3. 过程和途径 4. 化学计量数和反应进度 1. 体系和环境 (system and environment) 体 系：被研究的直接对象 环 境 : 体系外与其密切相关的部分 体系分为三类： 敞开体系：与环境有物质交换也有能量交换 封闭体系：与环境有能量交换无物质交换 孤立体系：与环境无物质、能量交换 2. 状态与状态函数(state and state function) 状态： 表征体系性质的物理量所确定的体系存在形式。 由 p、V、T、n 等物理量所确定下来的体系 存在的形式称为体系的状态 状态函数：确定体系状态的物理量称为状态函数 状态函数的特点（1）状态一定，其值一定；（2)殊途同归，值 变相等；（3)周而复始，值变为零。即状态函数只与体系的始态 和终态有关，而与变化的途径无关 例如：p、V、T、n 状态函数按其性质分为两类： （1）广度性质：当将系统分割成若干部分时，系统的某性质 等于各部分该性质之和，即光度性质的量值与系统中物质的量 成正比，具有加和性。体积、热容、质量、熵、焓和热力学能 等均是广度性质。 （2) 强度性质：此类性质不具有加和性，其量值与系统中物质 的量多寡无关，仅决定于系统本身的特性。温度、压力、密度、 粘度等均是强度性质。 3. 过程和途径(process road) 过程: 体系状态变化的过程 常见的过程有以下几种： T一定 ΔT = 0 (等温过程) p一定 Δp = 0 (恒压过程) V一定 ΔV = 0 (恒容过程) 体系与环境间无热交换 Q ＝ 0 (绝热过程） 途径：完成过程的具体步骤称为 状态1 → 状态2 ： 途径不同，状态函数改变量相同； 始态 终态 （Ⅰ） （Ⅱ） 4. 化学计量数和反应进度 （stoichoimetric equation and reaction progress） 化学反应计量式： —物质B的化学计量数 式中 νA=-a， νB=-b， νY=y， νZ=z 。 而且 反应进度： x 的单位是mol t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 t1时 nB/mol 2.0 7.0 2.0 t2时 nB/mol 1.5 5.5 3.0 按同样方法计算得出 因此，反应进度必须对应具体的反应方程式。 2.0 7.0 2.0 (mol) 3.0 10.0 0 (mol) 1.1.2 反应热的测量 反应热：化学反应时所放出或吸收的热。 热化学：对反应热进行精密测量并研究 与其他能量变化的定量关系的学科，是 物理化学的一个分支。 热效应的测定采用热量计。 1.热量计 (calorimeter) 测定化学反应热效应的装置。 测定原理可简单表示如下： Q 已知量的电能放出的能量 引发 一定量物质反应 放出的热量 热量计，状态A，TB 热量计，状态A，TA 改变 2. 测量恒容反应热的装置 量热常数（calorimeter constant） 代表弹液(如水)和与之相接触的热量计部件(如杯体﹑钢弹﹑ 温度 计﹑ 搅拌棒﹑和引燃丝等)热容之和.(例如盛水2kg的弹式热量计 的常数为10.1 kJ·K-1) 例： 0.640 g 萘(C10H8)在热量计常数为 10.1 kJ·K-1 的热量计中燃烧使水温上升 2.54 K, 求萘的燃烧热。 ×128 g ·mol-1 = 5.14 × 103 kJ·mol-1 解： Q = 2.54 K × 10.1 kJ·mol-1 = 25.7 kJ §1-2 反应热的理论计算 1.2.1 热力学第一定律 1. 热力学第