土壤全N有效N测定.pptVIP

浸提： NH4-N：阳离子、交换态，存在于土壤胶体表面。 浸提剂：1-2 mol L-1 KCl或NaCl 浸提方法：淋洗法或平衡法 NO3-N（NO2-）：不被胶体吸附，用水即可浸出。 但溶液易浑浊，要得清亮溶液，可加CaSO4、 KAl(SO4)2、KCl、NaCl、CuSO4-CaO等。 浸出液中N的测定 硝态氮的测定： 1、酚二磺酸法： 1863年Sprenge提出，1929年Harper改进 方法原理：酚二磺酸在无水条件下，与硝酸起硝化 反应，生成硝基酚二磺酸。生成物在酸性条件下 为无色，在碱性条件下为稳定的黄色，可根据黄 色的强度用比色法测定NO3-N的含量。 注意事项： （1）硝化反应要求在无水条件下进行，所以加显 色剂（酚二磺酸）前需要蒸干。但在微酸性下蒸 干，NO3-N可能以HNO3态逸出，所以应使蒸发液 呈微碱性或保持中性。 （2）干扰离子： Cl-：土壤含Cl- 大于15 mg kg-1时，会干扰测定。 HCl + HNO3 NOCl （亚硝酰氯）+ Cl2 + 2 H2O 6 HCl + 2 HNO3 2 NO + 2Cl2 + 4 H2O 消除方法：每100ml滤液加入0.1gAg2SO4，振荡 15min，再加入0.2g Ca（OH）2和0.5gMgCO3 以沉淀过剩的Ag+。 NO2-：干扰是它与显色剂也呈黄色，但一般土壤 含NO2-极少，可忽略不计。 NO2-含量大于1 mg kg-1时，可加入尿素或硫脲或 氨基磺酸（2%NH2SO3H）破坏它。 HNO2 + NH2SO3H = N2 + H2SO4 +H2O 重金属：在碱化时会沉淀，可过滤除去沉淀后再比 色。一般浸出液中重金属不多。 有机质：颜色干扰，用活性碳除去。 （3）适用范围：0.1 – 2 mg L-1 （4）比色波长：400-410nm 评价：此法重复性好，准确性高，常作测定微量 NO3-N的参比方法。但需要蒸干，手续较麻烦。 2、紫外分光光度法： （1）NO3-等的紫外吸收特性及测定波长的选择： NO3-在203nm和300nm处各有一个吸收峰，但203nm 处的灵敏度是300nm处的1000倍。因此，可在203nm 附近测定含量少的样品，如土壤NO3-N等；而在300 nm附近测定含量高的样品，如肥料中NO3-N。 土壤中以及浸提剂中可能存在的物质在紫外波段的 吸收特性： 波长203nm时，NO3-N的吸收值最高，但此时多数 无机盐、土壤有机质都有很高的吸收值，因此难于 在此波长下测定NO3-而不被其它离子干扰。 波长210nm时，NO3-N的灵敏度稍有下降，但在此 波长下，很多无机盐已无吸收值或吸光度极低，因 此多数无机盐实际已无干扰或干扰极少。只有OH-、 CO32-、HCO3-、NO2-以及Fe3+、Cu2+等吸收值仍较 高，还有有机质。 H3BO3中加入混合指示剂溴甲酚绿-甲基红，指示 剂的变色范围pH4.2-4.9，酸性时红色，碱性时兰 绿色。 用H3BO3吸收前，把此混合液调到pH4.5，为紫红 色（此时正好是滴定终点）。 紫红色的H3BO3液收集蒸馏出的NH3后，pH升到8.6， 为兰绿色，再用标准酸滴定溶液至紫红色（pH4.5）， 此时消耗的酸量即为NH3的量。 2、测定NH4+的条件： （1）H3BO3的用量： H3BO3是一元弱酸，在溶液中呈弱酸性，pKa=9.2， 吸收NH3后溶液的pH是8.6，即H3BO3（加指示剂 调节pH后的）吸收NH3后pH由4.5上升到8.6，溶液 已呈碱性，不能再吸收NH3了。 1% H3BO3 约等于0.16 mol/L 1ml 1% H3BO3吸收的NH3量: 0.16 ? 20% ? 14 = 0.45 mg N 1ml 2% H3BO3吸收的NH3量: 0.16 ? 20% ? 14 ? 2 = 0.90 mg N 在半微量开氏法蒸馏中，一般是1 mg N，用5ml 2% H3BO3吸收NH3足够了。 与用酸吸收比较，用H3BO3吸收NH3有以下几个优点： A、仅用一种标准酸溶液即可测出NH3含量，准确度高； B、H3BO3用量不必准确，只要足够即可，而标准酸的 用量要求准确； C、蒸馏时不怕倒吸，如倒吸