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羧酸衍生物化合物的简介 羧酸衍生物的命名和结构 羧酸衍生物的物理性质和光谱性质 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的水解、氨解及醇解历程 油脂和合成洗涤剂 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 碳酸衍生物 有机合成路线 学习要求 1、掌握羧酸衍生物的分类和命名； 2、了解羧酸衍生物的光谱性质； 3、掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性； 4、了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成洗涤剂的类型； 5、掌握酯的水解历程，了解其氨解、醇解历程； 6、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用； 7、了解一些重要的碳酸衍生物的用途； 8、掌握有机合成的方法和合成路线的选择。 羧酸衍生物的化学性质 三、 还原反应 一、 碳胳的生成 5．举例 三、C-烷基化和O-烷基化 碳酸衍生物 一、? 碳酰氯（光气） 1. 物性 毒性很强。沸点8.3℃, 常温下为气体。 2. 制备 ⑴ 水解 3. 化性 ⑵ 氨解 ⑶ 付—克反应 ⑷ 醇解 1. 物性：白色结晶固体；熔点135℃； 易溶于水和乙醇，不溶于氯仿和乙醚。 ⑴ 成盐 ⒉ 化性： ⑵ 水解 ⑶ 放氮反应 ⑷ 双缩脲反应 二缩脲在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红色的颜色反应，这种颜色反应叫做缩二缩脲反应。 ⒊制备 二、尿素 三、氨基甲酸酯 1. 制备 以光气为原料。 2．一类高效低毒的农药，杀虫范围较广，对作物无药害，对光、热、酸性物质较稳定，对人畜毒性低，在体内无积累作用，是较为理想的杀虫剂，故是一类发展很快的农药。 1. 增长碳链 ⑴ 任意增长 有机合成线路 羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。 增长碳链，产生支链。 制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇 乙酰乙酸乙酯（EAA法） 丙二酸二乙酯（EM法） ⑵ 增加一个C ⑶ 增加二个C ⒉缩短碳链 酰胺的特殊反应 ⑴ 酸碱性 ⑵ 脱水反应 酰胺脱水实验室制备腈的一种方法。 酰胺、铵盐和腈的关系： ⑶ Hofmam降解反应 可制备少一个C原子的伯胺。 注意：N-取代的酰胺不能发生脱水反应 和Hofmann降解反应。 Hofmann降解反应的反应历程： 由酰基氮烯重排为异氰酸酯的过程，称为Hofmann重排。 酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程 一、酯的水解历程 1．酯的碱性水解 ① 实验数据： ? -NH2 -CH3 -H -NO2 对位 0.029 0.403 1 85.1 间位 0.574 0.596 1 47.1 ② 酯的碱性水解速度 v = k[RCOOR`][OH-] ③ 同位素证明水解反应是按酰氧键断裂过程。 ④ BAC2（碱催化，酰氧键断裂，双分子历程） ⑤ 最后一步是不可逆的，所以酯的碱性水解（皂化反应）可以进行到底。 2．酯的酸性水解 ① 同位素实验证明反应是按酰氧键断裂的。 ② 酯的酸性水解速度：v = k[RCOOR`][H+] ③ AAC2历程 （酸催化大多数是酰氧键断裂的双分子反应）。 ④ AAC1历程（酸催化、酰氧键断裂、单分子反应） ⑤ AA11历程（酸催化、烷氧键断裂、单分子反应） 水解、醇解、氨解的历程—加成消除可表示为： 二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解 羧酸衍生物的水解速度： 1、羰基碳的正电性：酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 2、离去基团的难易：-Cl 〉-OOCR 〉-OR 〉-NH2 3、 烃基的结构：羰基的空间效应障碍愈大愈不利于亲核加成。 4、 取代基的电性： 吸电基可使羰基正性加强，增加水解速度； 供电基可使羰基正性减弱，减慢水解速度。 1．结构：一般是偶数碳原子的高级脂肪甘油酯。 2．物理性质 ⑴ 常温下呈液态为油，呈固态和半固态为脂。 ⑵ 比水轻，15℃时，比重在：0.9—0.98之间。 ⑶ 不溶于水，易溶于有机溶剂。 ⑷ 无固定的沸点和熔点。 3．化性 具有酯的一般性质。 ⑴ 水解 ⑵ 氢化反应（油脂的硬化） ⑶ 氢解反应 油脂和合成洗涤剂 ⑷ 干性 干 性 油： 结膜快 半干性油：结膜慢 不干性油：不能结膜 ⑸ 加碘 碘值：100克油脂所能吸收碘的克数。 干 性 油： 碘值 130 半干性油：碘值 100—130 不干性油：碘值 100 ⑹ 酸败 中和1克油脂所需要的KOH的毫克数。 ⑺ 高温下的化学变化 1．化学组成: 是16个C原子以上的偶数C原子的羧酸和高级一元醇形成的酯。 二、蜡 2．用途: 蜡纸、防水剂、光泽剂