一、热力学过程的方向性热力学第一定律能量转换和守恒定律，凡违反热力.pdf

§11-1 可逆与不可逆过程 一、热力学过程的方向性 热力学第一定律：能量转换和守恒定律，凡违反热力 学第一定律的过程 都不可能发生。 —— 第一类永动机不可能成功！ 是否凡遵从热力学第一定律的过程一定发生？ 功热转换，热传导，扩散…… 例： 功 自发 热 100 % 转换 a. 功热转换过程 热 非自发 功 不能 100% 转换 b. 热传导过程 T ( T T ) T 1 1 2 2 ok ? ok ? c. 扩散过程—— 气体的绝热自由膨胀过程 功热转换 热传导 能量转换有一定方向和限度 扩散 …... 热力学第二定律： 描述自然界中能量转换的方向和限度。 二、可逆与不可逆过程 定义：设系统经历 A  B 过程 若能使系统 B  A 且外界复原: A  B 为可逆过程 若无法使系统 B  A A  B 为不可逆过程 或 B  A 时外界不能复原 例： 理想气体等温膨胀的可逆性分析： （1）无摩擦，准静态进行 （2 ）有摩擦，准静态进行 ？ （3 ）无摩擦，非静态进行 （1）无摩擦，准静态进行 正向： V V 1 2 M V W Q RTln 2  0  V m 1 逆向: V V 2 1 M V W   Q  RTln 1  0  V2 总效果: W W   0 Q Q  0 m 外界与系统均复原！ ——此过程为可逆过程 （2）有摩擦，准静态进行 正向: V V 1 2 Q  W  Wf m （体积功）（摩擦功） M V = RTln 2 + W μ V1 f