第2章化学键与分子结构.pptVIP

1. 价键理论(valence bond theory) 2. 共价键的特征（characters of covalent bond） 3. 共价键的键型（types of covalent bond） 4. 配位键 （ coordinate covalent bond ） 5. 键参数（bond parameters ） ◆ π键：重叠轨道的电子云密度绕键轴不完全对称。 形象的称为 “肩并肩”。 p－pπ, p－dπ 如：N2 (N≡N) ◆ δ键：d 轨道重叠形成的 （本课程不要求） 形成条件：成键原子一方提供孤对电子，称为给予体原子( donor atom or electron-pair donor )，另一方 提供空轨道，称为接受体原子( acceptor atom or electron-pair acceptor )。 4. 配位键（共价键里的一种特殊形式） （ coordinate covalent bond ） 5. 键参数（bond parameters ） 分子中两个原子核间的平衡距离 化学键的性质在理论上可以由量子力学计算作定量讨论，也可以通过表征键的性质的某些物理量来描述，如：键能、键长、键角和键级。 分子中键与键之间的夹角 这两个参数可以通过X射线衍射等实验手段测量得到. ■ 键长( bond length )： ■ 键角( bond angle )： 二甲基嘧啶胺与ZnCl2 在无水乙醇中形成的配合物 三斜晶系 a =0.73280 nm b =0.97584 nm c =1.41329 nm ? =95.638° β=98.919° ? = 95.751° 表示分子中原子间相互作用（化学键）的强弱。一般由分子的离解能来决定。在 298 K 和 100 kPa 下将 1mol 气态双原子分子断裂成气态原子所需要的能量称为分子的离解能( dissociation energy )。 ■ 键能( bond energy ): 对双原子分子：离解能 = 键能 对多原子分子：键能指离解能的 平均值 D (H — Cl) = 431 kJ·mol-1 D (Cl — Cl) = 244 kJ· mol-1 例如: NH3 ■ 偶极矩 bond dipole moment (m) 大小相等，符号相反彼此相距为 d 的两个电荷（ +q 和 –q ）组成的体系称为偶极子(dipole molecular or ion)， 其电量与距离之积，就是分子的偶极矩 (单位：C·m 库·米) 。 例如： H2 N2 CO2 CS2 H2S SO2 H2O HCl HBr HI CO HCN 0 0 0 0 3.66 5.33 6.16 3.43 2.63 1.27 0.40 6.99 分子μ /10–30C?m 偶极矩具有方向性：＋→－ μ = q ? d 键的极性 5.键矩(m): m = q·d 3.键角 4.键长 分子的 空间构型 2.键能(E) 1.键级(BO) 键的强度 BO = (成键电子数) 共价键 2.4.2 杂化轨道（hybrid orbital ） 如果 H2O 和 NH3 分子中的 O－H 键和 N－H 键是由 H 原子的 1s 轨道与 O 原子和 N 原子中单电子占据的 2p 轨道重叠形成的，HOH 和 HNH 键角应为 90°；事实上, 上述两个键角各自都远大于90°。 ●原子轨道为什么需要杂化？ ●原子轨道为什么可以杂化？ ●如何求得杂化轨道的对称轴间的夹角？ Pauling 提出杂化轨道理论。新理论必 须解决如下问题： Pauling L [美]1901-1994C ● 成键时能级相近的价电子轨道进行杂化，形成新的原子轨道——杂化轨道，其数目等于参与杂化的原子轨道数目 1. 基本要点 ●轨道成分变了 总之，杂化后的轨道 ●轨道的能量变了 ●轨道的形状变了 结果当然是更有利于成键！ 变了 ● 杂化后的原子轨道伸展方向、形状和能量都发生了 改变 ● 杂化前后原子轨道数目不变，但杂化后的原子轨 道为等价轨道( equivalent orbital ) 2. 杂化形式 ● sp3杂化 2p 2s 2s 2p sp3 四个 sp3 杂化轨道 激发 杂化 CH4中共价 键形成 基态碳原子的结构 杂化轨道 轨道夹角－109o28/ 2s2p轨道 2s 2p 2s 2p sp2 三个 sp2 杂化轨道 激