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氯乙烯聚合工艺过程的危险源辨识
张悦 景国勋
摘要:氯乙烯聚合生产过程中有很多危险因素,这些因素可以引起事故,导致工艺停止生产、装备损坏、甚至重大人员伤亡,造成不可估量的损失和巨大的影响。运用系统安全理论和方法,在氯乙烯聚合生产过程中对主要危险源,生产过程和危险作业单元进行危险源辨识,在蒙德法基础上提出每一个工艺单元都应当进行危险源辨识,从而确定最需要进一步分析和评估的生产单元,通过不同的评价方法得到更加精确的评价结果,这对化工企业的危害识别和风险评估具有重大的借鉴意义。
关键词:危险源辨识 氯乙烯聚合 蒙德评价方法简介
前言
随着中国现代化建设,以及国家经济发展迅速的,各种生产工艺需要越来越多的聚氯乙烯,从而促进聚氯化生产快速增长,氯乙烯的聚合生产已经成为安全生产中的高危行业。在这个过程中有许多潜在的风险因素,其中包括主要控制聚合反应引起的闪燃、聚合反应失控或火灾,爆炸和氯乙烯泄漏引起的中毒。一旦发生意外,这可能导致生产停止,设备损坏,巨大的经济损失,重大人员伤亡,甚至产生社会和环境的的影响。因此,如果应用危险源辨识,可以提示氯乙烯聚合,甚至整个化工行业的安全生产的发展,有针对性地确定危险因素,在VC聚合生产过程中具有重大的理论研究价值和应用前景。
有人提出,应在化工生产中进行重大危险源辨识,在本文中,根据生产装置的工艺单元的特点,通过材料、生产技术和手工操作,并指出每个生产单元应在蒙德评价方法的基础上定性的分析,以确定需要进一步的分析和评价的重点单元。
悬浮法制作PVC
精制的氯乙烯单体在一定的配方下在聚合釜中和引发剂,分散剂和水通过搅拌发生反应,偶氮化合物或过氧化物为引发剂,纤维素醚和聚乙烯醇被用着分散剂,水做分散和传热介质,成为悬浮悬浮聚合PVC树脂。把悬浮液分离后离心、洗涤、脱水、空气干燥、流体干燥、筛分和包装。
2.生产工艺流程
聚合过程采用70.5立方米的锅炉,利用分布式控制系统(DCS)进行恒温操作和自动控制。通过一定的程序把纯净水,VCM和各种添加剂加入到聚合釜中,在一定的温度和压力条件下氯乙烯发生聚合反应,产生聚氯乙烯,然后把PVC浆输送到储罐中,并在汽提塔中把VC从PVC颗粒中分离出来,然后干燥,包装入库。由压缩机压缩和冷凝回收未反应的VC单体。PVC生产过程中如图1.
危险源辨识
3.1识别危险物质
VC是VC聚合生产过程中比较大的危害,其危险特性的主要参数如表
表1 主要材料的危险参数 名称 溶点 沸点 闪点 自然温度 爆炸极限 饱和蒸汽压力 毒性 /0C /0C /0C /0C /% /(KPa0C-1) VC -159.8 -13.4 -50 415 3.6-31.0 346.53/25 最低毒性
表2 主要材料的危险特性和参数 名称 可能的危险因素 危险材料的分类 VC 它是可燃物质,能与空气混合形成爆炸混合物,遇到高温或明火,会引起燃烧和爆炸,在没有抑制剂的情况下可以大幅度聚合燃烧。其蒸气比空气重,能扩散到较远和低洼的地方,遇到明火会发生回燃。如果它还可以通过呼吸道和皮肤进入人体,会引起昏迷甚至死亡。 可燃气体
3.2.1 VC聚合的装置
在聚合装置的主反应是,VC和引发剂、分散剂和水在搅拌的情况下反应,偶氮化合物或过氧化物作引发剂,纤维素醚个PVA作为分散剂,水为分散和传热介质,这种反应属于聚合。该单位的主要危险因素如下。
引起聚合反应的引发剂存储温度应低于90C,必须与其他物质分开,不能有明火和其他热源,否则引起爆炸
用于聚合反应中的VC是易燃,有毒的,明火会引起爆炸事故。如果人体吸入泄露到空气中大量的VC,它可以引起头晕、乏力等,逐步发展为精神错乱,站立不稳,四肢痉挛,呼吸衰弱,最后意识丧失,甚至死亡。
在输送氯乙烯,管道压力会越来越高,如果管道泄露,遇到明火极易发生火灾和爆炸事故。
在惰性气体混合聚合釜中,聚合釜的压力将急剧上升,在反应过程中,导致漏水,甚至发生爆炸事故。
聚合反应时放热反应,如果引发剂过量,反应速度过快,温度和压力会急剧上升,冷却水被大量蒸发,产生的热量不能及时的消除,很容易发生过温,过压,甚至爆炸。如果冷却水供应装置发生故障,冷却水流量的压力过低或水温过高,通过反应产生的热量大于出去的热量,同时会发生反应失控。如果搅拌发生故障,由反应发生的热量不能及时的被分散,同样的也会引起爆炸事故。
如果用-350C含有Cl离子的冷却盐水,它会引起设备腐蚀。
3.2.2 PVC分离单元
无论是解析或扩散,VC在纸浆中穿过固体PVC膜层,扩散到水和低浓度的VC中,VC可以溶解在水中。VC解吸过程中纸浆的高度,水的压力不断减少的情况下会有部分VC气体蒸发,树脂颗粒均匀,多孔性,具有膜等。主要
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