现Tafel公式及其应用.pptxVIP

;1.;1.;;1.; 当化学电源工作或电解液电解时，电极上必然有电流通过，此时电极上进行的过程为不可逆过程，电极电势 E 偏离了没有净电流通过时的电势，这在电化学里统称极化。根据极化产生的原因不同，可将其分为三类：(1)浓差极化；(2)活化极化；(3)电阻极化。其中以前两类较为重要。 对于单一电极，若有电流I通过时，电极电势为E，无电流通过时的电极电势即电极的平衡电势Ep,令η＝E-Ep，则电流通过时,电极电势的变化η称超电势。极化和超电势是两个互相关联的概念; 活化极化又称为电化学极化。 当电流通过电极时，在阴、阳极分别发生了由若干步骤（如吸附、电极反应、脱附等）组成的还原反应和氧化反应。如果这些步骤中有某一步骤阻力较大，则将会改变电极上的带电程度（电子的相对富集或贫乏），从而使电极电势偏离平衡值。 一般金属活化超电势很小。而有气体析出的体系（如氢电极、氧电极、氯电极等），活化超电势较大，目前研究得较为深入的为涉及氢气析出的电极过程。 由实验中得知氢超电势不仅与电流密度有关，还取决于电极材料的性质和表面性状、溶液的本性和组成以及温度等因素。 ;背景：极化曲线的测定;;在与平衡电极电势偏离程度很小范围内（低超电势时），氢超电势和电流密度之间成线性关系： 其中 Re 为一具有电阻量纲的常数。 而当电势离开平衡电极电势较远（高电势）时，氢超